Эффект поворота электронный спектр

Сначала рассмотрим вопрос о том, какое влияние оказывает на энергию двойной связи поворот, который вызывается пространственными факторами, а затем—как сказывается этот эффект изменения энергии на электронном спектре. Если рассматривать только энергию электронов, то прочность двойной или любой другой связи, имеющей до некоторой степени свойства двойной связи, будет максимальной в том случае, когда все атомы, связанные с обоими атомами, между которыми осуществлена связь, лежат в одной плоскости. [c.487]

Тогда возникает вопрос, какой же эффект скажется в электронном спектре при наличии заместителей, которые вызывают значительный новорот связей, имеющих частично характер двойной связи. Если угол поворота очень велик, то в связи не произойдет взаимо- [c.487]

Ассоциация амидов с другими соединениями менее изучена. В случае растворов в бензоле полоса vNH появляется в спектре при частоте, которая явно ниже, чем частота обычной полосы ЫН свободных групп, а доля мономеров значительно больше, чем в случае неполярных растворителей. Это положение сходно с случаем димеров карбоновых кислот в этом растворителе и может быть вызвано той же причиной, а именно ассоциацией мел<ду полярным атомом водорода и я-электронным облаком цикла. Более общие эффекты растворения в случае ацетанилидов были изучены Дайлом и Кемпом [199]. Рассматриваемые явления очень сложны, так как эти соединения имеют два активных центра, и растворители в зависимости от их свойств ассоциируют либо с карбонильным атомом кислорода, либо с атомом водорода группы ЫН. Эти авторы рассмотрели также вопрос о внутримолекулярных связях ацетиламинных соединений и пришли к выводу, что способность растворителя к разрыву таких связей частично зависит от величины энергии, требующейся для поворота ацетиламинной группы в положение, при котором к ней может подойти молекула растворителя. Сузи 200] исследовал самоассоциацию амидов в растворе диоксана. Он считает, что энергия водородных связей в димере примерно такая же, как и у комплексов амид—диоксан, так что АН при димеризации в этом растворителе равна нулю. [c.304]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология