Физические свойства мономеров с двойной связью

Физические свойства мономеров с сопряженной системой двойных связей [c.35]

Физические и химические свойства. Подвижная жидкость со специфическим тошнотворным запахом. Хорошо растворяется в растительном масле. Летучесть при 20 °С — 805 ООО мг/м . Система сопряженных двойных связей в молекуле придает Ц. большую неустойчивость и высокую реакционную способность. Мономер устойчив при —80 °С и ниже в обычных условиях полимеризуется в димер и тример. См. также приложение. [c.90]

Степень превращения мономера в полимер может быть увеличена до 90% и выше без ущерба для качества поливинилхлорида при условии использования совершенной аппаратуры, эффективного перемешивания, максимально возможного увеличения степени заполнения реактора, а также путем применения некоторых добавок. Так, по данным одного из патентов , поливинилхлорид, полученный при высокой степени конверсии (до 90%), но с применением в качестве модифицирующих добавок соединений, содержащих двойные связи (например, эфиров ненасыщенных жирных кислот), дает пластифицированные пленки без рыбьих глаз . В условиях современного промышленного процесса полимеризацию заканчивают вскоре после начала уменьшения давления в полимеризаторе. При этом в зависимости от выбранной рецептуры, аппаратурного оформления процесса и назначения выпускаемого полимера степень превращения мономера колеблется в пределах 80 —90%. На основании данных исследований > , которые уже обсуждались ранее, можно заключить, что продолжение полимеризации после исчерпания жидкой фазы мономера (после начала уменьшения давления в полимеризаторе) ухудшает физические и химические свойства поливинилхлорида. [c.88]

Полимеризация диенов образование поперечных связей. При полимеризации или сополимеризации мономера, содержащего две олефиновые связи, внедрение каждой новой молекулы диена сопровождается введением в полимер одной двойной связи. Последующие реакции растущей полимерной цепи могут поэтому приводить не только к присоединению молекулы мономера, но также к реакции, которую можно рассматривать как сонолимеризацию мономера и полимера, т. е. присоединение предварительно образовавшейся молекулы полимера к растущей полимерной цепи. Следовательно, конечным продуктом такой реакции может быть не набор линейных молекул, а очень сложная сеть полимерных цепей, соединенных между собой поперечными связями в одну гигантскую молекулу. Такое изменение структуры по сравнению со структурой простого винилового полимера приводит и к соответствующему изменению физических свойств. Полимер, содержащий большое количество поперечных связей, нерастворим и уже нетермопластичен. [c.155]

Причины, вызываюпше цис- и гр г -изомсрию диеновых полимеров, в которых звенья мономера соединены в 1,4-положении, заключаются в том, что двойная связь в полимерной цепи имеет форму плоскости, относительно которой положение присоединенных к ней групп —СН2— жестко фиксировано в той же полимерной цепи при синтезе и не может быть изменено без химического разрушения двойной связи. Это и определяет различие физических свойств стереоизомеров. Существование изомерии при двойной связи у органических низкомолекулярных соединений широко известно в органической химии (малеиновая и фумаровая кислоты и др.). [c.56]

Промышленное производство фторсодержащих карбоцепных полимеров основывается на полимеризации мономеров, содержащих двойную связь и различное число атомов фтора. В данной главе кратко описаны физические, химические" и другие свойства, методы получения основных промышленных мономеров тетрафторэтилена, трифторхлорэтилена, винилфторида, винилиденфторида, гексафторпропилена. В табл. 1.1 и I. 2 приведены основные физические свойства фтормономеров, а также даны свойства фторсодержащих соединений, которые в последнее время начинают использовать в промышленности в качестве мономеров для получения полимеров. [c.5]

Ненасыщенные полиэфирные смолы могут быть модифицированы путем присоединения по двойным связям молекул жидких полимеров с концевыми меркантогруппами. При этом улучшаются ударная вязкость и усадка, но другие физические свойства значительно ухудшаются. Для такой модификации не пригодны сильно разветвленные полимеры, но все-таки описанным способом можно получить достаточно гибкий блок-сополимер, особенно если использовать полимер, синтезированный из подходящего мономера. [c.328]

Промышленные интересы в отношении катионной соиолимеризации были сосредоточены в основном на моно- и диолефинах. Иммергут, Коллман и Малатеста [82] провели систематическое исследование соиолимеризации пропилена и изопрена под действием хлористого алюминия в хлористом этиле. Сополимеры анализировали на изопрен путем определения двойных связей. При повышении концентрации катализатора увеличивался выход и понижалась растворимость полимеров. Исследования методом ИК-снектро-скопии циклизации не обнаружили. Оценка отношения содержания цис-и транс-звеньев в сополимерах была неубедительной. Найденные константы сополимеризации оказались равными 0,23 для пропилена и 0,50 для изопрена, однако простое истолкование этих величин затруднительно, так как возможны четыре способа реакции изопрена, а именно 1,2-, 3,4-, 1,4-и циклизация по типу, предложенному Медведевым [11, 12]. Физические свойства полимера заметно зависели от таких условий опыта, как концентрация катализатора и состав смеси мономеров. Следует также отметить, что механизм Фонтаны и Киддера [10] был первоначально применен к катионной полимеризации пропилена, и поэтому в действительности реакция может не включать обычного бимолекулярного роста (предполагаемого при расчете констант сополимеризации), но, возможно, к ней применима интерпретация в соответствии с одним из уравнений, приведенных в разд. II. [c.493]

Очевидно, что в зависимости от выбранных условий реакции деструктивное гидрирование может приводить к получению разнообразных продуктов. При недеструктивном гидрировании образуются продукты, физические свойства которых изменяются под влиянием различных факторов, включая химический состав исходного полимера. Большой интерес для использования в реакциях гидрирования представляют сополимеры диенов и виниловых мономеров. Купери [264] описывает интересный полимерный продукт, образующийся при гидрировании сополимера бутадиена и акри-лонитрила в присутствии смеси палладиевого и никелевого катализаторов. Зтот продукт представляет собой каучукоподобный полимерный амин. Вопрос о том, происходит ли насыщение двойных связей полимерной цепи в процессе гидрирования, в этой работе не рассматривался. Несмотря на то что в приципе многие сополимеры могут быть превращены в гидрированные продукты, по-видимому, только некоторые из них подвергали гидрированию. Джонс, Моберли и Рейнольдс [265] сообщают о гидрировании сополимеров диенов с различными виниловыми мономерами, например акрилонитрилом, этилакрилатом, 2-метил-5-винилпиридином и а-метил-стиролом [266]. [c.160]