Бензол, полоса поглощения

Прежде всего рассмотрим влияние электронодонорных заместителей, т. е. — МНг, — NR2, — ОН, — 5Н, галогенов и т. д. Все эти группы содержат неподеленные пары электронов, способных взаимодействовать с я-электронами. Как уже указывалось в разделе 5-2, такое резонансное взаимодействие приводит к частичной миграции неподеленной пары в систему сопряжения. Следовательно, с точки зрения резонансного взаимодействия рассматриваемые заместители являются электронодонорными группами. (Индуктивным эффектом мы временно пренебрегаем.) При введении электронодонорных заместителей в молекулу бензола полоса поглощения при 2600 А, возникающая за счет я я -перехода, не только сдвигается в красную сторону (батохромный сдвиг), но и становится более интенсивной. На рис. 93 показаны изменения, происходящие в спектре молекулы бензола при введении в нее гидроксильной или аминогруппы. Величина сдвига полосы поглощения в сторону более длинных волн определяется параметром 6, введенным в главе 4. В соответствии со значением б в молекуле замещенного бензола изменяются уровни энергии МО. Из рис. 35 видно, что при увеличении б следует ожидать сдвига поглощения в красную область. Этот параметр характеризует электроотрицательность заместителя, и его величина прямо пропорциональна энергии ионизации заместителя. [c.214]

Особенно хорошо разработаны методы определения ароматических углеводородов при совместном присутствии. В ультрафиолетовой части спектра этих углеводородов наблюдаются ясно выраженные полосы поглощения. Например, разработаны методы определения бензола, метил-бензола, этилбензола, 1,2-, 1,3- и 1,4-диметилбензола в бензине, нафталине 1,2-метилнафталина в керосиновых фракциях антрацена в сыром антрацене 1,3-бутадиена в бутенах и др. [c.249]

Как и следует ожидать из данных ультрафиолетовой поглотительной спектроскопии (см. выше), парафины и нафтены в основном лишь слабо флуоресцируют. Ароматические соединения, начиная от бензола, обладают слегка видимой флуоресценцией (полосы поглощения видны в коротких длинах волн обыкновенного ультрафиолета), но флуоресценция увеличивается по мере усложнения структуры кольца, полосы поглощения близки к видимой области или в самой видимой области [202]. Использование флуоресцирующего спектра при решении аналитических проблем было ограничено, хотя некоторые ароматические соединения, находящиеся в более тяжелых нефтяных фракциях, дают характерные картины [203—204]. Но так как флуоресценция очень чувствительна к следам инородных веществ [205 ], то другой метод, ультрафиолетовая спектроскопия поглощения, должен быть использован в качестве дополнения к этим анализам. [c.190]

Для каждой узкой фракции рассчитывали эмпирическую формулу и определяли гомологический ряд, на основании которых можно сказать, что гомологи бензола фракции 180—200 °С представлены в основном углеводородами состава Сэ—Сю. Узкие ароматические фракции исследовали по спектрам поглощения в ближней ультрафиолетовой области 290—330 ммк. Но так как даже в узких фракциях ароматических углеводородов, выделенных из широких фракций нефти по спектрам поглощения в ближней ультрафиолетовой области, можно лишь ориентировочно определить структурные подгруппы, все фракции снимали и в инфракрасной области 1000—650 см- т. е. в области полос поглощения неплоских деформационных колебаний СН-групп. Положение этих полос определяется прежде всего расположением, а не природой заместителей. С некоторыми ограничениями они являются превосходным средством для распознавания типа замещения. Спектр поглощения в ультрафиолетовой области снимали на кварцевом спектрофотометре СФ-4 в растворах изооктана. Спектры поглощения одиннадцати исследованных фракций представлены на рис. 1 а, б, в) [10—14]. [c.29]

Спектры линейно построенных полиядерных ароматических углеводородов сохраняют характерные для бензола полосы поглощения, включая их тонкую структуру. Номере роста числа конденсированных циклов полосы поглощения смещаются в сторону длинных воли. Нафталин и антрацен не поглощают в видимой области, но нафтацен [c.26]

Ароматические соединения. Полосы поглощения ароматических соединений связаны с я.п -переходами. Бензол имеет три полосы поглощения при 180 нм (е = 50 ООО), 203 нм (е = 7000) и 255 нм (е 200). Последняя полоса имеет ярко выраженную колебательную структуру. В производных бензола полосы поглощения смещаются чем сильнее взаимодействие я-электронного облака бензольного кольца с заместителем, тем сильнее наблюдаемое смещение (таблица 4). [c.48]

Для нахождения аналитической полосы поглощения антрацена записывают спектры антрацена и бензола в одних и тех же условиях в интервале 230—400 нм. Сравнивая эти спектры, находят полосу поглощения в спектре антрацена в спектральном интервале, в котором в спектре бензола полос поглощения нет. [c.344]

УФ спектр бензола имеет три полосы поглощения, связанные с переходами я-электронов. Одна из них с максимумом поглощения в области 180 нм (е = 60 ООО) соответствует переходу л л. Вторая пмеет максимум в области 203 нм [c.135]

Отсутствие в ИК-спектрах полос поглощения, характерных для колебания связи углерод—галоид, наблюдали и раньше в продуктах гомогенного жидкофазного хлорирования угля и гуминовых кислот [80]. Другие исследователи [81] обнаружили, что взаимодействие асфальтенов и иода в растворе бензола дает комплексные [c.148]

Концентрация с=10- г/л. Растворители 1 — бензол, 2 — хлорбензол, 3 — нитробензол. Вертикальные линии соответствуют поло/кению полос поглощения асфальтенов при температуре —196° С [c.212]

Ширина полос поглощения жидкостей на два-четыре порядка превосходит ширину линий поглощения газов при обычных давлениях, а ее зависимость от изменений среды (растворитель, другие компоненты смеси, температура) относительно много меньше зависимости ширины линий газа от давления. У жидких углеводородов ширина полос достигает 30 см -, как правило, она имеет величину от 15 до —5 см . Примерно в тех же пределах меняется и ширина полос обычных призменных монохроматоров. Поэтому наблюдаемые контуры полос оказываются в большей иди меньшей степени сглаженными (рис. 7), но в отличие от газов наблюдаемая величина может сравниваться с соответствующей истинной в той же точке . В последние годы инфракрасные спектрофотометры быстро совершенствуются, повышается их практическая разрешающая способность и соответственно измеряемые интенсивности полос приближаются к истинным. Например, такие большие расхождения, как 13 приведенном выше примере бензола, уже сравнительно редки, а обычные величины расхождений составляют 10—100%. [c.497]

Вторая часть работы выполняется на регистрирующем микрофотометре МФ-4 с приспособлением для записи микрофотограммы на диаграммную ленту при помощи потенциометра ЭПП-09. 1. Снять микрофотограммы спектров излучения водородной лампы, паров бензола и обоих растворов, а также миллиметровой шкалы в диапазоне от 90 до 120 делений. 2. Провести анализ полученных на диаграммной ленте микрофотограмм. 3. Определить длины волн полос поглощения в спектре раствора СвНе в СйН,4 при помощи миллиметровой шкалы и дисперсионной кривой прибора ИСП-28. Рассчитать волновые числа, соответствующих максимумам полос поглощения. 4. Определить частоту симметричного колебания цикла по разности волновых чисел полос поглощения. 5. Определить длины волн максимумов полос поглощения в спектре раствора бензола в этаноле. Объяснить различие длин волн максимумов полос поглощения в различных растворителях. [c.72]

В какой области лежат полосы поглощения ароматической системы бензола а) в УФ-спектре б) в ИК-спектре [c.163]

Чтобы понять, как характер поглощения связан со строением органического вещества, вернемся к условию Бора Е — Ео = /IV. Чем ближе друг к другу находятся оба энергетических уровня (основной и возбужденный), тем меньше затрата энергии на возбуждение, тем меньшей энергией может обладать действующий квант света, тем, следовательно, меньше его частота (и соответственно больше длина волны). Разность энергий Е — Ед определяется природой возбуждения. Свет видимой и ультрафиолетовой частей спектра обладает энергией, достаточной для возбуждения электронов затрачиваемая на возбуждение энергия определяется в конечном счете подвижностью электронов. Так, электроны 0-связей требуют для своего возбуждения квантов с большой энергией, эти электроны малоподвижны. Поэтому предельные углеводороды, спирты, простые эфиры поглощают лишь в очень далекой ультрафиолетовой области. Этилен, имеющий подвижные л-электроны, поглощает свет при 193 нм. Сопряженные двойные связи в бутадиене, обладая еще большей подвижностью я-электронов, вызывают поглощение уже при 217 нм. В бензоле я-электронная система имеет несколько полос поглощения, наиболее длинноволновая из которых расположена в области 260—270 нм. Нафталин поглощает уже при 314 нм, антрацен — при 380 нм. На этих примерах видно, как с ростом сопряжения (ростом подвижности электронов) поглощение постепенно сдвигается в длинноволновую область — в область квантов со все меньшей энергией. Однако все упоминавшиеся пока соединения бесцветны — их поглощение лежит в ультрафиолетовой области спектра. [c.358]

Бензоидные ароматические соединения. Электронным переходам в л-системе бензола соответствуют три полосы поглощения 1, Е2 и В. При переходе к производным бензола наблюдаются, как правило, батохромные сдвиги всех этих полос, причем наибольшие сдвиги имеют место в ряду полиядерных ароматических систем, для которых также характер- [c.50]

Как видно из данных спектроскопии ЯМР, дейтерий бензольного кольца при алкилировании олефинами переходит в р-по-ложение боковой цепи получаемого алкилбензола. Об этом свидетельствует также наличие в ИК-спектрах алкилбензолов полосы поглощения в области 2170 см , что соответствует валентным колебаниям связи С—В в группе СНаВ. При повышении температуры алкилирования до 75 °С в ИК-спектрах этилбензола появляется полоса поглощения в области 2135 см , которая соответствует валентным колебаниям связи С—О в а-положении этильной группы. Подобное же явление наблюдается и в случае изопропилбензолов, что было подтверждено данными ПМР и ИК-спектрами синтезированных модельных алкилбензолов, содержащих дейтерий в а-положении алкильных группы. Экспериментами с этил- и изопропилбензолами, содержащими изотоп водорода в фиксированных положениях, установлено, что переход дейтерия в а-положение алкильной группы не является результатом вторичных превращений. К сожалению, эта реакция не изучена с бутеном-1 при высокой температуре, так как уже при 50 °С образуется смесь изо- и втор-бутил-бензолов, разделить которые не удалось. [c.89]

Точное положение максимума поглощения Хмакс зависит от окружения хромофора, т. е. от строения молекулы. Так, алкильные группы, расположенные по соседству с хромофором, сдвигают полосу поглощения в сторону длинных волн (батохромный сдвиг). Характеристические линии поглощения многих ароматических (бензол, нафталин) и гетероароматических соединений (пиридин, хинолин) зависят от протяженности и расположения я-электрон-ной системы. Это позволяет распознавать различные соединения одного и того же гомологического ряда. [c.199]

Рис. 162. Полоса поглощения бензола а — пары б — жидкость (Л — оптическая плотность, которая показывает степень поглощения света образцом.

При рассмотрении направляющего действия заместителей бы ло отмечено их влияние на внутреннюю струщ-уру бензольного ядра, то есть вызываемое ими изменение электронной симметрии внугри молекулы, что, конечно, не может не отразиться и на оптических свойствах. Действительно, при введении различных за.ме-стителей в молекулу бензола полоса поглощения постепенно передвигается, и когда она доходит до видимой части спектра, то есть когда начинают поглощаться фиолетовые лучи и лучи с более длинной волной, вещес1Б0 приобретает видимую глазу окраску. [c.469]

Таким образом, если у несвязанных производных бензола полоса поглощения рсн оказывается чувствительной к изменению зарядового распределения в углеродном скелете, то у координированных лигандов такая зависимость отсутствует. Это может быть связано с тем, что в аренхромтрикарбонильных комплексах изменение заряда на атомах углерода ароматического кольца перераспределяется так, что и при самой координации суммарный заряд углеродного скелета близок к заряду атома металла, атом же водорода имеет эффективный заряд, близкий к нулю, и его величина слабо меняется при изменении локализованного в кольце эффективного заряда. [c.77]

Для очистки ацетонитрила рекомендуется следующий метод 1]. Ацетонитрил, содержащий воду, предварительно высушивают, затем перемешивают с СаНг до прекращения выделения газа и перегоняют над Р2О5 (<5 г/л) в стеклянной аппаратуре с дефлегматором с высоким флегмовым числом. Дистиллят кипятят с обратным холодильником над СаНг (5 г/л) не менее 1 ч, затем медленно перегоняют, отбрасывая первые 5% и последние 10% дистиллята, для того чтобы уменьшить содержание акрилонитрила. Если ацетонитрил содержит в качестве примеси бензол (полоса поглощения в УФ-спектре при 260 нм, интенсивный хвост при 220 нм), последний удаляют азеотропной перегонкой с водой перед обработкой Р2О5. [c.439]

Юнгом, Дювалем и Райтом [52] было обнаружено, что эти полосы являются строго характеристпчнымя для числа и положения заместителей в бензольном кольце и практически не зависят от природы заместителя. Этот спектр поглощения, по-видимому, дополняется частотами обертонов и комбинационными частотами. Обычно с уменьшением числа водородных атомов в кольце вид спектра упрощается. Общий характер поглощения в этой области имеет белее важное значение, чем простое указание положения спектральных полос и приближенные значения интенсивностей. Рис. 7, воспроизводимый из работы Юнга и других [52], дает наглядную картину полос поглощения в области 5—6 л для бензолов с различным типом замещения. [c.327]

Например, раствор иода в ароматических соединениях показывает закономерные изменения в ультрафиолетовых спектрах поглощения, которые могут быть связаны с основными свойствами ароматических соедине-НИ11. Так, например, максимум поглощения меняется от 297 ш,м для бензола до 306 для толуола, до 319 для. дi-к илoлa и до 333 для мезнтилена [20, 21]. Предложена теоретическая обработка реакции взаимодействия иода с бензолом, которая, как оказалось, вполне удовлетворительно объясняла полосу поглощения при 297 тц образованием иод-бензольного комплекса [231]. Аналогичное смещение в спектрах наблюдается и у растворов брома и хлора в ароматических соединениях [2, 175]. [c.397]

Алкилтиофены. В тиофене две сопряженные тс-связи замыкаются атомом серы в кольцо. Многие исследователи (например [151) считают, что при этом получается замкнутая сопряженная система, аналогичная бензолу. В спектре поглощения такая система проявляется интенсивной полосой поглощения с началом около 250 нм и с максимумом на длине волн 230 нм и перегибами на 236 и 240 нм. Экстинкции изменяются в пределах от 3000-до 6000 л/моль-см. (табл. 9, рис. 4). [c.182]

Бензольные хромофоры вызывают появление специфических ультрафиолетовых спектров ароматических углеводородов. Основные полосы поглощения ульт-)афиолетового излучения для самого бензола лежат в области 184, 202 и 255 нм [c.134]

Таблица 7.2. Поглощение замещенных бензолов в воде или в воде со следами метанола (для повышения растворимости). Ауксохромные заместители сдвигают полосы поглощения и обычно новыагают их интенсивность [9]

На рис. 40 представлен спектр поглощения фенолов, полученный при использовании призмы из хлористого натрия. В области от 700 до 900 см наблюдаются неплоские деформационные колебания связей С—Н бензольного кольца полосы 700—702характерны для MOHO-, 1,3-ди- и 1,3,5-тризамещенных бензолов полоса 751—753 см характеризует моно- и 1,2-замещение в бензольном кольце и т. д. [c.249]

Серийные ИК-спектрометры записывают процент пропускания света образцом (который легко пересчитать в оптическую плот-гюсть) и осуществляют линейную развертку по волновым числам (реже по длинам волн). Если требуется точно установить положение полос поглощения в спектре вещества, то достаточно перед записью спектра образца записать спектр пленки полистирола, который дает сильные полосы при 906, 1028, 1494, 1603, 2925 и 3028 см-. В дальней ИК-области калибровку можно провести по вращательному спектру какого-либо газообразного вещества, а в ближней ИК-области — по обертонам валентных колебаний жидких соединений (для бензола 1,143 и 0,874 мкм). [c.205]

Если свободные и закомплексованные молекулы имеют удобные для измерения полосы поглощения, то по ним можно определить основные характеристики образующегося комплекса. Например, для изучения состава комплекса тетрахлорида олова с этилоксалатом в бензоле был применен метод титрования к растворам соли олова при постоянной ее концентрации добавляли различные рсоицентрации эфира и измеряли интенсивности полос, соответствующих колебаниям карбонильной группы в свободном и закомплексованном этилоксалате. С увеличением концентрации этилоксалата интенсивность поглощения закомплексованных молекул увеличивается, а свободных уменьшается. Изменения прекращаются, когда концентрация комплекса в растворе перестает увеличиваться. Точка перегиба, определяемая пересечением двух ветвей кривой, указывает, что образуется комплекс состава 1 1. Этот метод позволяет определять состав только достаточно прочных комплексов. [c.220]

Частоты и ивтераретация полос поглощения бензола De по [3596] спектры см. на рис. 77в [c.587]

Для определения спектральных типов порфиринов проводили деметаллизацию серной кислотой, после чего свободные порфири-ны хроматографировали на колонке с тем же силикагелем. В качестве элюентов использовали бензол, 0,5% раствор изопропиловогр спирта в бензоле. По отношению интенсивностей полос поглощения 1, II, III, IV- соответствующих длинам волн 620, 565, 535 и 500 нм, определяли спектральный тип порфирина [80]. [c.97]

Образование экстракомплексов вызывает смещение и изменение относительной интенсивности полос поглощения металлопорфирина. Это дает возможность исследовать процесс экстракоординации спектральными методами. Для изучения процесса использовали метод изотермического насыщения. Для подтверждения высказанного предположения реакцию изучали на модельных системах. В качестве растворителя использовали бензол, который слабо сольватирует молекулы металлопорфирина, и процесс замещения [c.143]

Спектр поглощения должен содержать набор тех же линий, что представлены в спектре испускания. Спектр молекул получается более сложным. Это связано с тем, что для молекул как энергия основного состояния, так и энергия электронно-возбужденных состояний, образующихся в результате поглощения излучения, не являются столь определенными величинами, как для атомов. Они характеризуются набором возможных значений энергии колебаний и вращения молекулы. Поэтому вместо одной линии в спектре поглощения молекулы каждому электронному переходу соответствует множество линий, отвечающих различным многочисленным вариантам сопутствующих переходов между колебательными и вращательными состояниями молекулы. Практически, за исключением спектров поглощения простейших многоатомных частиц, находящихся в газовой фазе (когда отсутствуют дополнительньле возмущения, вносимые нековалентными взаимодействиями), все линии, соответствующие одному электронному переходу, сливаются в более или менее широкую полосу поглощения. В качестве примера на рис. 63 приведен спектр поглощения бензола в окрестности 260 нм. [c.173]

Концентрация определяемого вещества может быть определена непосредственно, если в спектре поглощения раствора этого вещества имеются ясно выраженные полосы поглощения в ультрафиолетовой, видимой или инфракрасной областя.х спектра. Например, в ультрафиолетовой части спектра поглощения бензола в циклогексане наблюдается полоса поглощения с максимумом при X = 254,2 нм. Определив коэффициент поглощения раствора бензола в циклогексане, можно определить концентрацию бензола. [c.249]

С уменьшением общей концентрации С (Н—ОН) уменьшается концентрация ассоциированных частиц. Основываясь иа этом, можно различить межмоле-кулярные и внутримолекулярные водородные связи, поскольку межмолекулярная водородная связь исчезает при разбавлении раствора. В этом случае наряду с полосами поглощения ассоциатов в спектре будут наблюдаться полосы свободных ОН-групп (рис. 5.13). Кроме того, положение равновесия можно изменить действием растворителя. Из рис. 5.13, а, б видно, что в среде четыреххлористого углерода ассоциация уксусной кдслоты сильнее, чем в бензоле. Это можно объяснить стабилизирующим эффектом л-элек-тронной системы бензола на ОН-группы уксусной кислоты. Благодаря этому взаимодействию равновесие сдвигается в сторону мономерной формы уксусной кислоты. [c.226]