Димеры карбоновых кислот

Кислые компоненты высококипящих дистиллятов американских нефтей (370—535 и 535—675°С) исследовались [36] с помощью ИК-, масс- и флуоресцентной спектроскопии определены карбоновые кислоты, фенолы, карбазолы и амиды. В ИКС обнаружены все характерные ПП 1750—1730 (С=0 мономера) и 1700—1710 (С=0 димера) карбоновых кислот 3585 и 3540 (О—Н) фенолов двух типов, 3460 (N—Н) карбазолов, 1700—1650 (С=0 мономера и димера) амидов. Для расчета относительных количеств каждого типа соединений предварительно были рассчитаны групповые молярные коэффициенты экстинкции из ИКС модельных соединений (табл. 1). Для всех типов соединений молекулярная масса принята равной 350. Для количественных определений предложены два ИК-метода. По первому снимались ИКС отдельных подфракций после гель-хроматографии кислого концентрата, измерялись площади под соответствующими ПП п вычислялось содержание каждого типа соединений в граммах. Затем строилась кривая весового распределения этого типа в подфракциях. Содержание каждого типа соединений в суммарном кислом концентрате определялось измерением площадей под кривыми весового распределения типов и сравнением их с площадью под кривой весового распределения кислого концентрата по подфракциям. Второй ИК-метод предусматривал запись ИКС всего кислого концентрата, определение интегральных интенсивностей для каждого типа соединений в концентрате и расчет концентраций в образце. Основная трудность состояла в правильном разрешении (рис. 2) сложных контуров поглощения в областях 3600—3400 (фенолы и карбазолы) и 1800—1600 см (карбоновые кислоты, амиды, ароматические кольца). Преимущество второго способа — в быстроте определения. [c.28]

Очень широко распространены комплексы, в которых молекулы связаны друг с другом водородными связями. Простейшим примером таких комплексов являются димеры карбоновых кислот- [c.34]

В димерах карбоновых кислот такой туннельный переход совершается за времена порядка 10" с, приводя к протонному обмену между двумя молекулами цикла. [c.480]

Отмеченное различие объясняется большей полярностью карбоновых кислот и более прочными водородными связями, которые они образуют в соответствующих димерах. Димеры карбоновых кислот устойчивы даже [c.210]

Водородной связи обязаны своим существованием множество различных ассоциатов с открытыми и замкнутыми в циклы цепями, например, уже упомянутые циклические димеры карбоновых кислот [c.480]

Примером комплекса, образовавшегося за счет водородных связей, являются димеры карбоновых кислот [c.30]

Ряд соединений существует частично в ассоциированном состоянии даже в парах. Классическим примером могут служить димеры карбоновых кислот, например уксусной кислоты, которые при не слишком низких давлениях существуют в парах уксусной кислоты [c.108]

СН2 СО Димеры карбоновых кислот [c.222]

Тетраэдрическая координация Аз атомами кислорода уже найдена в арсиновых кислотах К-АзО(ОН)2 [11] и в диметил-арсиновой кислоте (СНз)гАзО(ОН) [12], молекулы которой с помощью водородных связей образуют в кристаллах димеры, подобные димерам карбоновых кислот. [c.677]

Водородные связи существуют в частицах (Г—— Г) , в полимерах фосфорных кислот, в димерах карбоновых кислот (см. разд. 32.4). За счет водородных [c.243]

Типичная широкая полоса димеров карбоновых кислот. [c.306]

Силовые постоянные такого мостика О —Н —О должны быть приблизительно такими же, как у водородных связей в димерах карбоновых кислот. [c.150]

О фенолы — триэтиламин + фенол — диоксан димеры карбоновых кислот. [c.31]

О фенолы — триэтиламин димеры карбоновых кислот. [c.31]

В конечном счете, имеющиеся данные относительно строения димерных образований приводят к выводу, что многие соединения с Н-связью образуют циклические димеры (карбоновые кислоты, лактамы, спирты, фенолы, некоторые амиды), тогда как другие образуют открытые димеры (большинство амидов). Этот вывод вытекает из ряда количественных исследований, основанных на молчаливом предположении, что полоса Vs мономеров не перекрывается с поглощением концевых О — Н-групп полимеров. [c.92]

В качестве эталонной частоты в нескольких работах, представленных в табл. 27, использована частота мономера. Этот прием применили Дейвис и Эванс [491], полагавшие, что полоса состоит из ряда полос [у (мономера) — Ото]. Они считают, что Уа для димеров карбоновых кислот близка к 210 см из анализа спектров амидов, где Н-связь слабее, для а получается значение 70—90 м" . Основная слабость этой гипотезы, как [c.98]

Особое место занимают димеры карбоновых кислот вследствие специфичности их строения. В группах О — Н двух молекул, образующих димер, ядра должны колебаться согласованно, в фазе или в противофазе. Если циклический димер плоский или близок к плоскому, то в ИК-спектре погло- [c.103]

Р и с. 62.—ДЯ на одну Н-связь в димерах карбоновых кислот (газовая фаза). [c.182]

Ширина полосы. Структура полосы была подробно рассмотрена в разд. 3.3.8. Как уже указывалось, одна из наиболее популярных теорий основана на предположении о весьма большой механической ангармоничности Уа [268, 724, 1, 2484, 2502]. Эта теория была хорошо описана [268] и не будет воспроизведена здесь ввиду того, что экспериментальные доказательства ангармоничности приведены в разд. 3.3.9. Особый интерес представляют сделанные в этом разделе замечания, указывающие на отсутствие членов с нечетной степенью в выражении потенциальной функции для колебаний Уд циклических димеров карбоновых кислот, активных в ИК-спектре. [c.210]

ИКС комбинационные частоты и структура v , димеры карбоновых кислот. [c.351]

ИКС характеристические полосы димеров карбоновых кислот, жидкость, кристалл, 3—15 мк. [c.357]

Электрическая поляризация и самоионизация димеров карбоновых кислот. [c.372]

В спектрах кислот обнаружены полосы поглощения 2500— 3400 см характерных для связанных ОН-групп, а также интенсивной полосы в области 1720—1730 слг , соответствующих колебаниям v (С = 0) для димеров карбоновых кислот. [c.71]

Порошок был разделен с помощью растворителей на две части на аморфную А, растворимую в смеси метилэтилкетона с бензином (30%) и кристаллическую К, нерастворимую ( — 70%)- На ИК-спектре аморфной части (рис. 31, кривая 1) имеется интенсивная полоса при 1560 см , характерная для солей карбоновых кислот. Раскислением части А соляной кислотой были получены нафтеновые кислоты с Лд =1,4590, кислотным числом 248 КОН/г, на ИК-спектре которых (рис. 31, кривая 2) отмечалась интенсивная полоса при 1720 сл- и сильная водородная связь в области 2800—3400 см что характерно для димеров карбоновых кислот. [c.111]

Синг и Вуд [58] на основании модельного потенциала вычисляли АЛо как раз при условии Еа ЙШо- Они нашли, что АЛ,>, сильно зависит от Еа- Этот расчет, однако, не очень показателен,, так как при варьировании Еа одновременно сильно изменялись, другие параметры потенциала. Для случая достаточно больших Еа (таких, как, например, в димерах карбоновых кислот) в работе [18] было показано, что наличие второй ямы практически не влияет на величину АЛо- [c.86]

Ион нитрита Алкилнитрозоамины Углеводороды с нераз-ветвленными цепями Димеры карбоновых кислот Фосфорные оксикисло-ты и их эфиры Сильная Сильная в КР, слабая в ИК — [c.224]

В ИК спектрах 3 и 4 полосы у(=СН2) и у(=СН) полностью перекрываются и маскируются интенсивными и щирокими полосами поглощения у(ОН) димеров карбоновых кислот. В спектре 5 полоса у(=СН) хотя и проявляется при 3040 см , но, как и полоса уСН р, носит размытый характер. В спектре 6 полосы у(=СН) полностью маскируются интенсивной и широкой полосой поглощения, наблюдаемой в интервале 2800—3200 см . В ИК спектрах соединений 7—11 полосы у(=СН) и у(=СН2) стабильно проявляются в виде двух пиков вблизи 3015 и 3085 см". При наличии в молекуле ароматического кольца между указанными полосами поглощения наблюдаются характеристические полосы поглощения, соответствующие уСНар.. [c.51]

Ортоборная кислота В(ОН)а является тригидроксосоедине-нием, и в кристаллическом состоянии каждая молекула связана с соседними молекулами посредством шести водородных связей О—Н---0. Последние попарно соответствуют трем примыкающим молекулам, иричем возникающее расположение похоже на димеры карбоновых кислот [c.131]

Геометрия переходного состояния 16 вблизи реакционного центра имеет много общего с геометрией стабильных димеров карбоновых кислот. Это подобие наводит на мысль, что в реакциях, сходных с мутаротацией, карбоновые кислоты могут образовывать переходные состояния с относительно низким стандартным потенциалом. В таких переходных состояниях карбонильный кислород кислоты принимает протон от одного положения молекулы субстрата, а гидроксильная группа кислоты предоставляет протон другому положению. И действительно, для мутаротации глюкозы в бензольных [34] или нитромета-новых [35] растворах карбоновые кислоты — значительно более эффективные катализаторы, чем фенолы с той же кислотностью. Несомненно, что в водных растворах такие переходные состояния менее важны, так как вода способна быть и донором, и акцептором протона. 2-Окси-пиридин ускоряет мутаротацию глюкозы в водном растворе только в 4—5 раз сильнее, чем можно было ожидать из его кислотных и основных свойств. [c.429]

Например, в газовой фазе за счет водородных связей образуются димеры карбоновых кислот R OOH, ди-, три-, тетрамеры HF [c.41]

Существенное влияние на положение и форму полосы поглощения оказывает наличие водородной связи. Это особенно сказывается на колебаниях гидроксильной и аминогруппы, которые легко образуют водородную связь с карбоксильной, амино-, нит-ро- и другими группами. Водородная связь может быть как внутримолекулярной (например, салицилальдегид), так и межмоле-куляриой (димеры карбоновых кислот) [c.186]

В димере карбоновых кислот частота колебаний карбонильной группы уменьшается на 1—6%, что гораздо меньше относительного смещения полосы г . Разница в значениях частот в ИК-спектре и спектре КР муравьиной кислоты объясняется расщеплением валентного колебания карбонильной группы в димере на симметричное и антисимметричное. Конечно, интересно знать среднее из этих значений, но чаще всего измерено только одно из них. Поэтому судить об изменении величины Avs( = 0)/У5(С = О) в ряду СНзСООН, СС1зС00Н, СРзСООН можно, лишь предположив, что полосы симметричного колебания смещаются таким же образом. [c.121]

ИЗ ,РЛННЫЕ значения к, и -Д5, РАССЧИТАННЫЕ НА ОДНУ Н-СВЯЗЬ В ДИМЕРАХ КАРБОНОВЫХ кислот (ГАЗОВАЯ ФАЗА, ИСКЛЮЧЕНИЯ ОТМЕЧЕНЫ) [c.183]

Ковнер М, А,,Чуенков В. А,. Изв. АН СССР, сер, физ,. 14, 435 (1950). Теория потенциальная кривая димеров карбоновых кислот, дублеты в спектре КР. [c.382]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология