Углеводы диметилсульфоксида и уксусного ангидрида

Реагент Пфицнера—Моффата оказался превосходным окислителем для превращения других сложных вторичных спиртов в кетоны. Примерами могут служить мезитилаты углеводов, имеющие свободную гидроксильную группу 110], и некоторые замещенные a-D-альтро- и a-D-глюкопиранозиды, каждый из которых имеет свободную гидроксильную группу [11]. В этих случаях молекула затрагивается только по вторичной спиртовой группе. Эффективным окислителем оказалась также смесь диметилсульфоксида с уксусным ангидридом, особенно для пространственно затрудненных гидроксильных групп [121. [c.93]

Введение кетогруппы в производные моносахаридов открывает богатейшие синтетические возможности, связанные с чрезвычайно многообразной реакционной способностью карбонильной группы. Основным путем получения таких кетонов служит окисление производных, содержащих одну вторичную гидроксильную группу. В сравнении с обычными спиртами вторично-спиртовые группы в сахарах поддаются окислению с некоторым трудом. Поэтому для этих целей приходится применять энергичные окислители, такие, как четырехокись рутения или комбинация диметилсульфоксида с реагентами типа ангидридов (уксусный ангидрид, РгО , дицикл огексилкарбодиимид и некоторые другие). Несмотря на некоторую экзотичность этих окислителей, их широко применяют в химии углеводов. Такие методы дают сейчас синтетику возможность окисления практически любой вто-рично-спиртовой группы и, следовательно, введения карбонильной функции в почти любое желаемое положение. [c.128]

Важную роль в синтетической химии углеводов играют методы окисления свободных гидроксильных групп частично защищенных сахаров в альдегидные или кетонные группировки. В настоящее время для такого окисления с успехом используются смеси диметилсульфоксид (ДМСО)—дициклогексилкарбодиимид (ДЦК). Этот метод был предложен Пфитцнером и Моффатом [1]. Позднее было описано еще несколько методов, родственных названному выше и основанных на действии ДМСО в присутствии различных активирующих агентов уксусного ангидрида [2], пятиокиси фосфора [3] или комплекса пиридина с серным ангидридом [4]. [c.245]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология