Синтетические возможности

Функциональные производные адамантана вызывают всё возрастающий интерес исследователей, работающих в различных областях синтетической органической химии, химии высокомолекулярных соединений, фармакологии и других направлениях. Наиболее значимые успехи отмечены в области создания лекарственных средств, содержащих в своей структуре ядра адамантана. Это прежде всего антивирусные препараты ремантадин, адопрамин, мидантан, -биостимуляторы бромантан, кемантан и другие соединения различного терапевтического действия. Особенности геометрического строения молекулы адамантана (наличие в его структуре 3-х сконденсированных ненапряжённых циклогексановых колец, шарообразная форма молекулы), её липофильность, наличие нескольких реакционных центров, отличающихся друг от друга по реакционной способности и ряд других моментов открывает широкие синтетические возможности по использованию этого вещества для получения на его основе разнообразных функциональных производных. [c.89]

Синтетические возможности восстановления по Берчу были недавно расширены введением реакции восстановительного алкилирования. Реакция основана на том, что промежуточный анион может улавливаться алкилгалогенидом [c.178]

Первое из этих направлений нам уже хорошо известно и в с.тучае показанной на схеме реакции с енонами его результатом является образование ал-лиловых спиртов — чрезвычайно полезных синтетических полупродуктов. Однако еще более интересные синтетические возможности открывает второй путь, 1,4-присоединение нуклеофилов, известное как реакция Михаэля [13]. В классическом варианте этой реакции в качестве таких нуклеофилов используют стабилизированные карбанионы, производные соединений типа малонового эфира или нитрометана, которые генерируют под действием слабых оснований непосредственно в реакционной среде в присутствии акцепторов Михаэля, например, метилвинилкетона (90), как это показано на следующих примерах [c.113]

Благодаря многообразию веществ, с которыми может вступать в реакцию нитрил акриловой кислоты, цианэтилирование является удобным методом для синтеза большого числа труднодоступных соединений. Синтетические возможности этой реакции еще только раскрываются, но, во всяком случае, уже сейчас ясно, что синтезам с помощью акрилонитрила следует уделять не меньшее внимание, чем синтезам с помощью малонового или ацетоуксусного эфиров. [c.52]

Однако синтетические возможности, создаваемые введением в структуры различного рода кратных связей, изучены все же еще совершенно недостаточно. [c.253]

По этой причине еще сравнительно недавно синтетические возможности использования алкилирования енолятов ограничивались требованием при- [c.103]

Разумеется, декарбоксилирование может потребоваться не только в случае синтезов, основанных на применении малонового или ацетоуксусного эфиров. Необходимость в такой операции может возникать достаточно часто, что легко понять, если вспомнить богатые синтетические возможности ис- [c.257]

Образование нитрилов циклогексенового ряда помимо богатых синтетических возможностей представляет собой процесс, конкурирующий с процессом сополимеризации. Поэтому в последнее время реакция акрилонитрила с различными диенами и особенно с дивинилом систематически изучается. [c.59]

Как и в предыдущих выпусках, примерам синтезов предпосылается материал читаемого в Московском университете лекционного курса Синтетические методы органической химии , задачей которого является в возможно сжатом виде дать представление о синтетических возможностях каждого метода. [c.2]

Если рассматривать фотохимические реакции с точки зрения синтетических возможностей, то возникает множество проблем. Из них наиболее важны три проблемы необходимое облучение, масштаб проведения реакции и выделение из смеси соединений, весьма близких по своим физическим свойствам. Несмотря на все вышесказанное, эти процессы представляют огромный интерес, так как открывают доступ к соединениям необычной структуры. [c.149]

Для синтеза высших сахаров с неразветвленной углеродной цепью применяют сходные реакции С-нуклеофилов с альдегидными группами альдоз. Один из наиболее старых методов в этой области — циангидринный синтез,, о котором мы уже говорили в связи с работой Фишера по установлению конфигурации моносахаридов. Использование в подобных реакциях производных моносахаридов с защищенными спиртовыми гидроксилами и свободной альдегидной группой, так называемых аль-форм сахаров значительно расширяет круг применимых реагентов п, следовательно, синтетические возможности реакций. Аналогичное применение находят производные моносахаридов с защищенным гликозидным центром и содержащие альдегидную группу на противоположном конце углеродной цепи. [c.130]

Ее синтетические возможности ограничиваются применением вторичных аминов, так как продукты, образующиеся при коиденсации с первичными аминами, вступают в целый ряд дальнейших превращений. [c.1373]

Ниже приведен ряд примеров, иллюстрирующих синтетические возможности таких реакций. [c.1993]

Синтетические возможности реакции Дильса —Альдера для построения сложных циклических систем были показаны в разд. 13.6. Здесь мы представим механизм этой реакции, исходя из концепций орбитальной симметрии, [c.545]

Разработаны высокоэффективные методы синтеза новых 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов на основе арилтио-, арилсульфонилуксусных и пропионовых кислот, определены спектрофотометрическим методом их константы ионизации. Экспериментально установлено, что в растворах 2-амино-1,3,4-тиадиазолы на основе сульфонил-пропионовых кислот имеют место неизученные до сих пор взаимодействия с гидроксильными i pynnaMH щелочей, спиртов и воды. Изучены реакции ацилирования 2-амино-5-замещенных 1,3,4-тиадиазолов хлорангидридами сульфо- и карбоновых кислот. Продолжено изучение синтетических возможностей бифункциональных ангидридов замещенных сульфокарбоновых кислот. Использование различной реакционной способности хлорангидридной и сульфохлоридной группы в реакциях ацилирования гетероциклических аминов и аминов, содержащих такие функциональные группы, как -СООН, -ОН, и др. открывает путь к новым сложнозамещенным производным сульфоновых кислот. [c.51]

Синтетические возможности метода [c.29]

Кроме присоединения по двойным С = С-связям равновесная система ССЬ/СС1з обладает другими богатыми синтетическими возможностями, которые будут рассмотрены в этом разделе. [c.320]

Днаамещенные циклопентаны. Синтез дизамещенных циклопентанов уже более сложен. Получение углеводородов этого строения можно осуществлять несколькими путями. Одним из наиболее старых методов является хорошо известная конденсация этилового эфира адипиновой кислоты с получением карбэтоксициклопентанона [1]. Однако карбэтоксициклопеп-тапон алкилируется удовлетворительно лишь иодистым метилом, что ограничивает синтетические возможности этой реакции. Более широкие возможности получения 1,2-дизамещенных циклопентанов заключены в реакции, разработанной Платэ и Мельниковым [2] [c.251]

Данный способ получения трехзамещенных циклопентенонов был применен для синтеза трехзамещенных циклопентанов различной структуры [7—9]. Широкие синтетические возможности получения алкилциклопентенонов подробно освещены в специальной монографии [10]. [c.253]

Используя широкие синтетические возможности фурана, разработан ряд интересных препаративных реакций. Обнаружена уникальная реакция отщепления фуранового цикла, позволяющая получать эфиры замещенных салициловых кислот и 2-гидроксиацетофенонов из фурилциклогексенонов. На основе реакции отщепления фуранового цикла получены производные бензотиазина из соответствующих орто-изотиоционатов арилдифурилме-танового ряда. [c.31]

Нами проводятся фундаментальные исследования, направленные на расширение синтетических возможностей олефинов нормального строения, в частности на получение на их основе циклических и ациклических кислородсодержащих соединений обладающих комплексом практически ценных свойств антидетонаторов, ингибиторов коррозии, душистых веществ и других. Несмотря на то, что электрофильное оксиметилирование является хорошо изученной реакцией, терминальные олефины не эффективно вступают в эту реакцию. С целью поиска путей интенсификации этого процесса было исследовано влияние микроволнового излучения на кинетику и селективность протекания реакции. В ходе исследований было установлено, что в зависимости от условий и длины углеводородной цепи олефина, с различной селективностью образуются алкилзамещенные 1,3-диоксаны, 4-гидрокситетрагидропираны, тетраги дрофу раны. Сопоставление результатов исследований реакции оксиметилирования а-олефинов формальдегидом, в условиях кислотного катализа при термическом и микроволновом нагреве реакционной смеси показало, что в последнем случае скорость реакции возрастает в 3-5 раз при этом степень осмоления реакционной смеси, связанное с протеканием побочных процессов существенно ниже, чем при термическом нагреве, а конверсия субстрата и выходы конечных продуктов выше. В ходе исследования были найдены оптимальные условия позволяющие получать замещенные производные 1,3-диоксанов, тетрагидропиранов, тетрагидрофуранов. [c.35]

Применение подобньгх полианионов позволило существенно расширить синтетические возможности химии карбанионных реагентов. Уместно подчеркнуть, что это стало возможным именно благодаря разработке методов, основанных на использовании в качестве универсальных реагентов для генерации карбанионных интермедиатов сильных ненуклеофильных основанш типа LDA. [c.177]

Синтез а-кариофиллена наглядно продемонстрировал богатые синтетические возможности фотоциклоприсоединия олефина к снону, и вслед за ним последовало еще множество полных синтезов, в которых эта реакция использовалась на той или иной из ключевых стадий [321]. [c.240]

Для получения других спиртов этот метод имеет весьма ограниченную область применения, поскольку гидратация алкенов часто сопровождается изомеризацией углеродного скелета за счет нерегруинпровок промежуточно образующихся карбокатионов (см. гл. 5, 9), что сильно сужает синтетические возможности этого, с первого взгляда. очень простого способа получения вторичных и третичных спиртов. В лабораторной практике его по существу вытеснил другой способ, основанный на реакции оксимеркзфировання-демеркзфировання алкенов. [c.850]

О синтетических возможностях реакции присоединения дигалоид-карбенов к олефинам свидетельствует разработанный К. Гофманом (1959) способ получения циклопропан-г ыс-1,2-диуксусной кислоты IV, необходимой для синтеза дигидростеркуловой кислоты (см. 15.8). [c.19]

Книга посвящена химии свободных радикалов — обширному и самостоятельному разделу органической химии, имеющему большое прикладное значение. В данно й монографии рассматриваются в целом синтетические возможности свободнорадикальных процессов с привлечением фундаментальных сведений о механизмах этих реакций. Весь материал логичдо и удобно систематизирован по классам органических соединений. Краткость изложения позволяет использовать книгу как справочное руководство по радикальным превращениям в органической химии. [c.446]

Интенсивные исследования в области купратных комплексов лития, проводимые в настоящее время, расширяют синтетические возможности литийорганических соединений, из которых они легко получаются. [c.254]

Глава VII посвящена синтезам с помощью цинк- и магний-органнческих соединений глава VIII — полимеризации, деполимеризации и поликонденсации органических соединений. Примерам синтезов в - тих главах (как и в главе II) предшествует материал соответствующих разделов лекционного курса Синтетические методы органической химии , представляющий в кратком извлечении синтетические возможности каждого метода. [c.4]

Наличие аллильной группировки в пероксиде открывает разнообразные синтетические возможности при термолизе в растворе. Так, при термолизе аллил-/я/ е/я-бутилпероксида в присутствии карбоновых кислот R,R2 H (0)0H образуются лактоны [c.232]

Синтетические возможности метода отражают соедигге-ния в таблице 1,5. [c.110]

Построение характерного для большинства моносахаридов прямого углеродного скелета из пяти-шести углеродных атомов не составляет проблемы для современной органической химии. Несколько сложнее, но также вполне в пределах синтетических возможностей, снабдить каждый из этих атомов функциональной группой — спиртовой, аминогруппой, карбонильной и т. д. Еш,е Бутлеров более 100 лет назад осуш,ествил синтез смеси моносахаридов с присуш,ей им бутлеровской структурой, использовав одно из простейших органических соединений —формальдегид. Загвоздка, однако, заключается в том, что большинство углеродных атомов моносахаридной молекулы асимметрично. Поэтому синтез природного моносахарида обязательно предполагает не только создание нужного углеродного скелета и необходимого набора функциональных групп, но и возможность придания всем асимметрическим центрам вполне определенной относительной и абсолютной конфигурации. А такая задача весьма трудна даже для современной высокоразвитой органической химии, если в качестве исходных соединений используются простые молекулы без элементов асимметрии или даже более сложные системы, содержаш,ие один-два асимметрических центра с нужной конфигурацией. [c.119]

Большое разнообразие нуклеофилов, способных замещать сульфонилоксигруппы в сахарах по механизму открывает богатейшие синтетические возможности. Так, например, замещение ацетатом или бензоатом приводит к соответствующим легко омыляемым эфирам, т. е. ведет в конечном счете к обращению конфигурации одного асимметрического центра замещение на азид с последующим восстановлением позволяет синтезировать аминодезоксисахара замена на иод или серу ведет к галогендезокси- и к тиосахарам. [c.128]

Введение кетогруппы в производные моносахаридов открывает богатейшие синтетические возможности, связанные с чрезвычайно многообразной реакционной способностью карбонильной группы. Основным путем получения таких кетонов служит окисление производных, содержащих одну вторичную гидроксильную группу. В сравнении с обычными спиртами вторично-спиртовые группы в сахарах поддаются окислению с некоторым трудом. Поэтому для этих целей приходится применять энергичные окислители, такие, как четырехокись рутения или комбинация диметилсульфоксида с реагентами типа ангидридов (уксусный ангидрид, РгО , дицикл огексилкарбодиимид и некоторые другие). Несмотря на некоторую экзотичность этих окислителей, их широко применяют в химии углеводов. Такие методы дают сейчас синтетику возможность окисления практически любой вто-рично-спиртовой группы и, следовательно, введения карбонильной функции в почти любое желаемое положение. [c.128]

Синтетические возможности этого метода ограничиваются только доступностью исходных реагентов, ноэтому практически ои ирнмештм только для получения метиловых и эттшовых эфиров. [c.1448]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология