Окисление производного гидразина

Восстановление и окисление солей диазония. Мягкое восстановление солей диазония приводит к ароматическим производным гидразина и применяется для препаративного получения этих соединений. Реакцию можно проводить двумя различными способами [c.592]

Фенилгидразин — бесцветное масло (т. пл. 19,6 °С, т. кип. 241 С), быстро окрашивающееся вследствие окисления на воздухе. Действует как кровяной яд, на коже вызывает экзему. Фенилгидразин является сильным основанием и образует устойчивые растворимые в воде соли. Как и многие производные гидразина, он обладает восстановительными свойствами. Из реакций следует отметить прежде всего взаимодействие с карбонильными соединениями с образованием. фенилгидразонов (см. раздел 2.2.4.1), а также реакцию с оксикарбонильными соединениями, в особенности моносахаридами, приводящую к озазонам (см. раздел 3.1.1). Фенилгидразин служит исходным веществом для синтеза гетероциклов (см. с. 572), производные которых применяются в частности как лекарственные препараты. [c.517]

Окисление производных гидразина. ... [c.224]

Производные гидразина обладают низкой термической стабильностью, особенно при контакте с металлами, и склонны к окислению. С целью получения истинных спектров гидразинов целесообразно использование газохроматографического ввода [272]. [c.158]

Некоторые компоненты ракетных топлив легко окисляются кислородом воздуха, и длительное хранение их возможно только в атмосфере азота или в герметично закрытых резервуарах. Например, горючие компоненты на основе аминов, гидразина и его производных окисляются значительно более энергично, чем углеводороды. Реакция окисления безводного гидразина идет настолько бурно, что он нри контакте с воздухом воспламеняется и горит фиолетовым пламенем. Диметилгидразин при контакте с воздухом очень быстро окисляется с образованием диметиламина и воды. Кроме того, диметилгидразин реагирует с двуокисью углерода, имеющейся в воздухе, с образованием солей состава [(СНз)гК — NH2] 02, нерастворимых в диметилгидразине и выпадающих в виде твердого осадка. [c.205]

Установлено, что уже при температуре, несколько превышающей комнатную, а в ряде случаев и при комнатной, молекулярный азот способен вступать в химические реакции. Он может входить как лиганд в координационную сферу некоторых -металлов и реагировать с отдельными соединениями таких металлов в низких степенях их окисления, восстанавливаясь до производных гидразина, аммиака или азоторганических соединений. При гидролизе подобных продуктов может получаться аммиак и гидразин. [c.306]

Ранее уже было указано, что гидразин является одним из простейших азотоводородов. Если сравнить этот класс соединений с углеводородами, то гидразин можно рассматривать как аналог этана. Он является вторым азотоводородом, выделенным в свободном состоянии. До настоящего времени в свободном состоянии было получено всего лишь три азотоводорода, а именно аммиак, гидразин и азид водорода. Другие азотоводороды давно известны в виде органических производных, и многие из них могут быть получены только в результате окисления соответствующих производных гидразина. Поэтому вполне естественно, что изложению химии гидразина должно предшествовать рассмотрение азотоводородов как особой группы соединений. В результате такого рассмотрения должно стать более ясным химическое поведение гидразина. Хотя способность образовывать цепочечную структуру для азота не является столь характерной, как для углерода, тем не менее органические производные азота можно формально систематизировать в виде нескольких гомологических рядов азотоводородов, рассмотрение которых следует ниже. [c.6]

Выше (гл. 1) было обращено внимание на то, что в результате окисления органических производных гидразина могут быть получены различные продукты. Окисление приводит к образованию хорошо идентифицируемых соединений, которые во многих случаях можно рассматривать как устойчивые производные азотоводородов. Сами азотоводороды, которые могли бы получаться при окислении [c.112]

Образование производных азотоводородов в результате окисления органических замещенных гидразина. По вопросу о том, какие продукты получаются в результате окисления гидразина в растворе, до настоящего времени не было предложено более удовлетворительного объяснения, чем объяснение, основанное на теории Брауна. Даже в этом случае экспериментальные исследования ограничены необходимостью проведения опытов в условиях сравнительно высокой кислотности. Все работы Брауна основаны на аналогии с результатами, которые были получены при окислении органических производных гидразина. Следовательно, подробное рассмотрение таких органических реакций может способствовать более глубокому и более критическому пониманию теории Брауна. Ниже кратко приведены известные в настоящее время данные, касающиеся окисления органических замещенных гидразина (см. также гл. 1). Однако [c.121]

Данные электрохимического окисления (в) [65] и ФЭ-спектров (дв) [8] производных гидразина [c.251]

Можно определять различные (Производные гидразина Вг2 — продукт окисления Вг перманганатом [c.103]

Будучи восстановителями, производные гидразина могут быть ингибиторами окисления, консервирующими веществами, фотографическими проявителями, служить топливом и т. д. Фенилгидразин, например, оказался активным ингибитором окисления для акролеина. Дифенилгидразин увеличивает индукционный период окисления оливкового масла кислородом воздуха при 100°С. Семикарбазид, тиосемикарбазид и их производные используются в качестве антиоксидантов для -сохранения жиров, пищевых масел, резины, соков и фотографических проявителей [10]. [c.111]

Окисление ВгОз"-> Вг"-[-30. Например, окисление аскорбиновой кислоты, производных гидразина и многих серосодержащих соединений, таких, как тиомочевина, меркаптаны, дисульфиды. [c.133]

Азонитрилы получаются конденсацией кетона с синильной кислотой, а затем с гидразином (в виде сульфата) и последующим окислением образующегося производного гидразина хлорной водой (И. Тиле, 1896 г.) [c.572]

В азосоединениях присутствует группа — N — N . Алифатические азосоединения типа К — N = К — Н весьма неустойчивы и разлагаются на НН и азот (см. 1, стр. 413). Производные типа К — N = N — К значительно устойчивее и могут быть получены с помощью упоминавшейся выше реакции окисления соответствующих гидразинов. Ароматические азосоединения имеют важное промышленное значение в качестве красителей. Отличным методом их получения служит реакция азосочетания (гл. 24). [c.50]

Впоследствии радикалы с двухвалентным атомом азота удалось получить также и из некоторых триарилгпдразинов. При окислении производного гидразина I, полученного из дифенилгидразина и три-нитрохлорбензола, образуется темно-синсе кристаллическое вещество П (Гольдшмидт). [c.619]

Ряд работ [133—136] посвящен электрохимическому окислению производных гидразина. При окислении, например, фенилгидразина на платиновом аноде в ацетонитриле, содержащем перхлорат лития, образуется фенилдиимид [134] [c.288]

Перйодат калия применяли для определения следующих производных гидразина гидразида изоникотиновой кислоты, фенилгидразина, семикарбазида и тиосемикарбазида. Окисление проводили в хлористоводородной кислоте. Было установлено, что восстановление перйодата в однохлористый иод в зависимости от концентрации кислоты и характера определения протекает по следующему уравнению [c.509]

В окислительно-восстановительных реакциях каталитическую активность проявляют Se (селениты) и Те (теллуриты). Оксоанионы Se и Те неактивны. Ката-лиметрические методы определения Se и Те основаны на восстановлении некоторых красителей или комплексов металлов сильными восстановителями сульфидом, титаном (III), оловом (II), гипофосфитом пригодна также реакция окисления производных гидразина хлоратом. Индикаторные реакции, как правило, протекают в кислой среде. Предел обнаружения селена и теллура составляет - 5 нг/ Мл. В рассматриваемых реакциях каталитическую активность проявляют, как правило, оба элемента. Избирательность определения достаточно высока (табл. 61). [c.158]

Электрохимический метод является препаративным при получении комплексонов на основе моноаминов [6, 7], например иминодиуксусной и иминодиметиленфосфоновой кислот. Имеют определенное значение и другие варианты окислительной деструкции третичных аминов — термическая деструкция в присутствии серной кислоты, пероксида водорода, а также окисление соответствующих производных гидразина под действием нитрита натрия [4]. [c.19]

Нельсен и Хинтц [И, с. 96] при анализе значений 1/2 ряда циклических производных гидразина, для которых был определен угол между исходными орбиталями пх и /22, наблюдающуюся антибатность между величинами ПИ и 1/2 объяснили тем, что на 1/2 существенное влияние оказывает пространственное строение катион-радикала, которое в данном случае характеризует катион-радикал в наиболее выгодной конфигурации. Представлена также хорошая корреляция между первым потенциалом ионизации и потенциалом полуволны окисления в широких рядах соединений [И, с. 93]. [c.56]

Применение насыщенных 1,4-дикетонов в таких процессах характеризуется одним недостатком они способны реагировать с гидразином двумя путями, поэтому в одном случае такое взаимодействие приводит к дигидропиридазинам, а в другом — к Ы-аминопирролам. Использование ненасыщенных 1,4-дикетонов лищено такого недостатка [155]. Предшественники ненасыщенных 1,4-дикето-нов — циклические ацетали — образуются при окислении производных фуранов (разд. 15.1.4) и взаимодействуют с гидразином с образованием ароматических производных пиридазина [156]. [c.285]

Этот реактив окисляет также производные гидразина, например феиилгидразии и гидразобензол. Реактив Бенедикта восстанавливается также и другими соединениями, способными к легкому окислению, например, такими, как фенилгидроксиламин, ами-нофенолы и подобные им реактивы, применяемые в качестве фотографических проявителей. [c.197]

Титан в указанных комплексах с азотом находится в низшей степени окисления. Было показано, что координация азота и его последующее восстановление происходят только тогда, когда титан(1У) восстанавливается с помощью Mg 4-MgI2 или RMgX до Т1(1П) или соответственно до Т1(П) [39, 58]. Было высказано предположение, что восстановление азота в двухъядерном комплексе происходит вследствие одновременного разрыва двух связей молекулы азота и образования производных гидразина [49]. Ослабление связи N в двухъядерном комплексе создает условия, при которых молекула азота, взаимодействуя с двухэлектронным восстановителем, может принимать еще два электрона от двух частиц катализатора, участвующих в образовании комплекса [c.251]

Как большие кристаллы, так и эмульсии можно сенсибилизировать, подвергая их созреванию даже с инертными желатинами, при условии, что произведение концентраций ионов серебра и гидроксила в среде лежит в определенном интервале значений [26, 75]. Сенсибилизацию можно уничтожить обработкой кристаллов или эмульсий растворами слабых окислителей, а иногда ее можно усилить, подвергая их созреванию с такими восстановителями, как производные гидразина, производные гидроксиламина, альдегиды, сульфиты и сахара, окисленная форма которых не находится в равновесии с восстановленной формой. Этот тип химической сенсибилизации обычно называется восстановительной сенсибилизацией, Б особенности когда используются химические восстановители [10]. Даже так называемые инертные желатины могут восстанавливать слегка щелочные растворы ионов серебра при тех температурах, когда наблюдается сенсибилизация кристаллов бромида серебра. Поэтому наиболее вероятным механизмом сенсибилизации желатиной и соответствующими восстановителями является, по-видимому, восстановление молекул окиси или гидроокиси серебра или ионов серебра и гидроксила, адсорбированных на поверхностях кристаллов галогенидов серебра до атомов серебра. Однако был предложен и ряд других возможных объяснений механизма процесса сенсибилизации. По крайней мере частично сенсибилизирующее действие приписывается образованию прочно адсорбированного поверхностного слоя желатината серебра [76] или комплекса между ионами серебра и желатины [16, 77]. Эти комплексы светочувствительны, и число ионов серебра, связанных с молекулами желатины, зависит от концентраций ионов серебра и гидроксила [78]. Поэтому следует учитывать возможность образования поверхностного скрытого изображения в результате фотохимических превращений в подобных адсорбционных комплексах. [c.430]

Диэфиры азодикарбоновой кислоты (17) обычно получают окислением соответствующих производных гидразина (18) (карбаза-тов) типичные примеры представлены на схемах (50) и (51) [47, 48]. Циклические аналоги соединений (17) имеют богатую энергией г с-азосвязь в отличие от транс-азосвязи ациклических производных и характеризуются соответственно более высокой реакционной способностью. Более стабильные г с-азосоединения получены окислением соответствующих циклических производных гидразина, например по схеме (52) [49]. Менее стабильные и более реакционные цис-азосистемы (19) можно генерировать ш situ [50], как показано на схеме (53). Подробнее этот вопрос рассмотрен в разд. 6.5.1.1. Сама азодикарбоновая кислота (17, R = Н) [c.273]

Химия гидразина изучается уже почти три четверти века. До 1875 г. были известны только симметричные дизамещенные гидразина— гидразосоединения. В 1875 г. Э. Фишер [1], исследуя процесс восстановления диазосоединений, выделил и охарактеризовал простые органические производные гидразина. Он получил некоторые простые арилгидразины и охарактеризовал не только свободный фенил гидразин, но также и соли этого азотистого основания. Продукты восстановления азосоединений были названы гидразосоедине-ниями поэтому Фишер назвал типовое вещество N2H4 гидразином и говорил о производных этого азотоводорода как о замещенных гидразинах. Область органических производных гидразина в дальнейшем также разрабатывалась Фишером [2], которому в течение последующих лет удалось синтезировать моно- и дизамещенные алкил- и арилгидразины. Исследуя свойства несимметричных дизамещенных гидразинов, Фишер [1,2] показал, что они могут подвергаться окислению с образованием производных тетразена, одного из гипотетических цепочечных азотоводородов. [c.5]

Были сделаны также попытки [83] воспользоваться аналогиями, вытекающими из концепции Франклина о системе азотных соединений, согласно которым анодноэ окисление сульфамида или его литиевой, натриевой или калиевой солей в жидком аммиаке может привести к образованию производного гидразина. Сульфамид является азотным аналогом серной кислоты. В результате электролиза серной кислоты при низкой температуре получается пгроксидисерная кислота, которая может затем гидролизоваться с образованием перзкиси водорода. Как было указано выше, гидразин представляет собой азотный аналог перекиси водорода. Однако при электролизе растворов-сульфамида или его солей в жидком аммиаке производное гидразина получить не удалось. [c.27]

Если сопоставляемый ряд молекул имеет одинаковую степень делокализации заряда в катион-радикалах, то антибатность вели-тан Ец ж ПИ может быть связана также с различием в геометрии катион-радикала, фиксируемого методами ФЭС и электрохимии. В работах [8, 65] проведено электрохимическое окисление и изучены ФЭ-сшктры циклических производных гидразина (табл. 2). [c.251]

Производные гидразина стали известны в прошлом веке гидразобензол был открыт A.B.Гофманом в 1863 г., фенил-гидразин и простейшие диалкилгидразины получены Э. Фишером в 1875 г., а сам гидразин синтезирован Т. Курциусом только в 1887 г. Столетняя история изучения и использования этих соединений оказалась тесно связанной с поразительными достижениями современной науки, техники и практической медицины. Весьма популярные лекарственные препараты на основе фенилгидразина производились уже в начале нашего века, а в последние десятилетия применение соединений гидразина обеспечило выдающиеся успехи в лечении психических заболеваний и туберкулеза. Производные гидразина активно изучаются теперь в связи с проблемами онкологии, генетики, сельского хозяйства и технологии синтетических материалов. Но главным фактором, определившим стремительное развитие и современное состояние химии гидразина, оказались уникальные значения термодинамических и кинетических параметров реакций окисления простейших гидразинов. Благодаря этим особенностям, гидразин и его простейшие производные стали одними из важнейших горючих, применяемых в современной ракетной технике. При сжигании диметилгидрааина в кислороде может быть получена наибольшая для жидких реактивных топлив такого типа удельная тяга. Весьма эффективными являются самовоспламеняющиеся топливные пДры из гидразинов и азотной кислоты или четырехокиси азота. Горючее на основе гидразинов применяется и в мощных двигателях всех ступеней гигантских ракет—носителей, и в двигателях систем маневрирования космических кораблей. Именно с помощью двигателей, работавших на диметилгидразине, были произведены посадка и взлет лунной кабины системы "Аполлон" при исторической высадке человека на Луну. [c.3]

Зта реакция протекает столь гладко, что в дальнейшем ее использовали для синтеза производных дибензила (реакция Буша-Вайсса). Позднее было установлено, что реакция Буша-Вайсса идет не только с бензилгидразинами -при окислении циклического гидразина (III) также выделяется азот, для этого преврашения предложен механизм с промежуточным образованием аминонитрена ( IV) [З] [c.97]

Одним из путей подавления каталитической активности примесей металлов переменной валентности в процессах окисления является перевод их в неактивную форму за счет образования комплексов или хелатов. В качестве таких агентов могут применяться антиоксиданты, относящиеся к производным /г-фениленди-амина [30, 31], которые пассивируют каталитическое действие меди, марганца и железа в процессе окисления каучуков. Аналогичный эффект наблюдался при введении в высокомаслонапол-ненный бутадиен-стирольный каучук, содержащий повышенное количество меди и железа, таких антиоксидантов, как п-гидрокси- фенил-р-нафтиламин (параоксинеозон) или меркаптобензимидазол [31]. Достаточно эффективными пассиваторами меди в процессе окислительной деструкции каучуков является щавелевая кислота, аминобензойные кислоты, продукт конденсации бензальдегида с гидразином [41]. [c.631]

При описании реакции окисления каучука было указано, что некоторые вещества способны ускорять, другие замедлять эту реакцию. В этой связи следует рассматривать действие ряда органических соединений на процесс пластикации. Типичные антиоксиданты, например фенил- -нафтиламин замедляют пластикацию, в особенности если последняя ведется при высоких температурах, при которых окислительная деструкция превалирует над механической. Тиокрезол ускоряет пластикацию -нитро-диметиланилин ускоряет ее при низких температурах и замедляет при высоких. В особенности эффективно действуют такие ве щества, как меркаптобензотиазол (каптакс), -нафтилмеркаптан, ксилилмеркаптан и др. Их действие связано с ускоряющим влиянием на процесс окислительного распада каучука. Каталитический характер действия указанных веществ подтверждается тем, что их влияние сказывается уже при незначительных дозировках (0,2—1,0%) от веса каучука. Цинковые соли жирных кислот, апример лаурат цинка, при более высоком содержании их (3—5%) также производят положительный эффект. Так как они проявляют свое действие и в том случае, когда пластикация ведется в атмосфере инертного газа, то можно считать, что их роль иная по сравнению с катализаторами окисления. Ряд производных гидразина, например фенилгидразин, ускоряют процесс механической пластикации и даже способны вызывать заметное увеличение пластичности в результате простой диффузии их в каучук. При этом обнаруживается зависимость действия гидразинов от характера заместителей в их молекуле. Если одно-замещенные гидразины в большинстве случаев вызывают смягчение каучука, то дифенилгидразин и тетрафенилгидразин имеют обратное действие — увеличивают эластичность и жесткость этого продукта. В отмеченных случаях мы имеем дело с химическим и отчасти с физико-химическим взаимодействием каучука с гидразинами. Однако существо процесса пока остается невыясненным. [c.291]

Также был предложен косвенный метод нитрозирования вторичных ароматических аиинов, заключающийся в последующем восстановлении нитрозаиина цинковой пылью, окислении полученного производного гидразина до азота, объем которого пропорционален содержанию анализируемого амина [37]. Метод длительный, но, по данным автора, дает точные результаты. [c.7]

Восстановление диазосоединсний. Своеобразной реакцией, приводящей к получению из диазосоединений углеводорода ( gHe), является реакция окисления полученных из них предварительно производных гидразина последние можно получить восстановлением диазосоединений. Если соли диазония восстанавливать вычисленным количеством хлористого олова при низкой температуре или избытком сульфита натрия в горячем растворе, то образуются ароматические производные гидразина, например ф е н и л г и-д р а 3 и н gHg NH — NH2. [c.223]

Специфическое определение монометилгид-разина в разбавленных водных растворах, содержащих другие производные гидразина. (Определение путем окисления гипохлоритом с последующим анализом СН и Н2 на мол. сите 5А.) [c.93]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология