Уксусный ангидрид агент дегидратации

Эфиры оксикарбоновых кислот при нагреваний с дегидратирующими агентами (уксусный ангидрид, сухой хлористый водород и многие другие) превращаются в эфиры соответствующих непредельных кислот. Дегидратация обычно приводит к образованию эфиров а,р-непредельных кислот. Однако в некоторых случаях получаются как а, -, так и .- -непредельные производные. Соотношение а,р- и Р,7-изомеров в смеси зависит от строения исходных эфиров р-оксикислот и от природы применяемых дегидратирующих агентов. [c.225]

Р-Оксиэфиры, получаемые обычно по методу Реформатского (см. стр. 457), также легко дегидратируются. Дегидратация может протекать при нагревании оксисоединения со всевозможными дегидратирующими агентами, например с серной кислотой, плавленным бисульфатом калия, уксусным ангидридом и пятиокисью фосфора. Используется также и метод Гибберта. Дегидратация, происходящая при пропускании сухого хлористого водорода через оксиэфир при 90—100° и последующей перегонке, приводит к получению непредельных эфиров с высоким выходом. [c.279]

Направляющее влияние водородной связи на течение реакции показано на примере дегидратации фенольных кетокислот типа (23) (К = Н). В холодном уксусном ангидриде, содержащем ацетат натрия, соединение (23) (Н = Н) быстро подвергается внутримолекулярной конденсации с образованием лактона (22), в то время как другие дегидратирующие агенты дают только лактид (24) (Бэкер и сотр. [14]). Это объясняется тем, что в первом случае возникновению лактона предшествует ацетилирование фенольного гидроксила с образованием соединения (23) (К =-- СОСНз), которое затем подвергается при катализе основанием [c.13]

Полиамидокислота — белое волокнистое или порошкообразное вещество с молекулярной массой 25 000—270000, растворимое в диметилсульфоксиде, амидных растворителях и их смесях с ароматическими углеводородами. Ее растворы при комнатной температуре нестабильны (происходит гидролитическая деструкция полиамидокислоты), поэтому ее обычно сразу же перерабатывают Б пленки, волокна и т. д. Перевод полиамидокислоты в полиимид (имидизацию) осуществляют нагреванием от 200 до 300—400 °С или действием дегидратирующих агентов, например уксусного ангидрида в присутствии пиридина. Этот процесс представляет собой полициклоконденсацию, т. е. дегидратацию и циклизацию поли [c.232]

Наиболее важными и общеупотребительными нитрующими агентами как в лабораторной, так и в промышленной практике являются азотная кислота и ее смеси с серной кислотой или с олеумом (так называемая нитрующая смесь), с уксусным или фосфорным ангидридом, т. е. с такими агентами дегидратации, в присутствии которых легко образуется ион ни-трония N0+2- [c.9]

В небольших кол-вах Б. содержится в кам.-уг. смоле. В пром-сти его получают в осн. окислит. аммонолизом толуола прн 300-450°С (кат.-оксиды Мо, Sn или V), в небольших кол-вах-дегидратацией бензамида или бензоата аммония. Последний метод, а также способы синтеза Б. дистилляцией бензальдоксима Hj H—NOH с уксусным ангидридом или из хлористого фенилдиазония gHsN I по р-ции Зандмейера используются в лаборатории. Б.-сырье в произ-ве гуанами-но-формальдегидных смол азеотропный агент ц [c.271]

В водном или спиртовом растворе 2- и 4-алкилпиридины взаимодействуют с основаниями, давая следы анионов типа (461). Е->еакция протекает быстро и необратимо в присутствии электрофильных агентов. Эти реакции показаны на примере 4-пиколина (470) и хинальдина (476). Формальдегид и другие алифатические альдегиды образуют соответственно полиспирты (470- 473) и моноспирты (470->472), ароматические альдегиды — производные стирола (470- 471) при самопроизвольной дегидратации спирта, образующегося в качестве промежуточного продукта (ср. стр. 90) питрозосоединения превращаются в шиффовы основания (470- 469) галогены замещают все соседние атомы водорода (476 ->475) формальдегид и амины дают основания Манниха (476-> 478) фталевый ангидрид образует фталиды (476->479). Двуокись селена окисляет а- и 7-метильные группы до альдегидных (476-> ->477). Эта реакция родственна превращению а- и 7-метильных групп в реакции Вильгеродта (470 474). Такие реакции можно катализировать ионами алкоксила или гидроксила, аминами, самими алкилпиридинами, либо такими кислотными катализаторами, как уксусный ангидрид. В случае применения уксусного ангидрида, вероятно, образуются промежуточные комплексы типа (480), от которых легче отщепляется протон. [c.80]

При перегонке 2-метилпентен-3-ола-2 в присутствии хлористого ацетила или уксусного ангидрида был получен 2-метилпентадиен-2,3 . Аналогичным образом, но с применением щавелевой кислоты в качестве дегидратирующего агента синтезирован 1-трет-бутл-бутадиен-1,2 (выход 18% Эти каталитические методы были с успехом применены для дегидратации арилвинилкарбинолов . [c.96]

Линалоол как третичный спирт весьма медленно реагирует с ацетилирующими агентами, например с уксусным ангидридом. Повышение температуры для ускорения реакции недопустимо, так как при этом происходит дегидратация линалоола. Лучшие результаты для ацетилирования линалоола дает метод, основанный на действии хлористого ацетила в присутствии больших количеств третичного амина — диметиланилина. [c.237]

Дегидратация диамида адипиновой кислоты (адиподиамида) про-текаег при повышенной температуре в присутствии водоотнимающих средств или дегидратирующих катализаторов. Наилучшим водоотнимающим агентом, позволяющим получать до 90% адиподинитрила, является уксусный ангидрид - Взаимодействие диамида адипиновой кислоты с уксусным ангидридом ускоряется в присутствии катализаторов (5Ь, Zn, 5п, Мо, Со, Си, Hg, N1 или их окислов). В качестве водоотнимающих средств можно использовать также пятихлористый фосфор, хлорокись фосфора , тионилхлорид и пятиокись фосфора . [c.59]

Другой реакцией дегидратации, в результате которой образуется лн трильная группа, является отщепление воды от альдоксимов. Водоотпн мающим агентом чаще всего является уксусный ангидрид. Этим способом акрилонитрил образуется почти количественно из акролеиноксима [232 Л. 2324] дегидратацией оксима метакролеина уксусным ангидридом при 110 125° получают метакрилопитрил [2319]. [c.472]

Можно также обработать кислоту дегидратирующим агентом. Для двухосновных кислот типа янтарной кислоты этот прямой метод является единственно пригодным. Дегидратация может быть осуществлена с подющью уксусного ангидрида или хлористого ацетила [c.133]

Для проведения дегидратации в жидкой фазе гидроксилсодержащих соединений с целью получения олефинов и циклических соединений не требуется особой аппаратуры. Для дегидратации в жидкой фазе, по-види-мому, большое значение имеют следующие факторы а) дегидратируюпдий агент или катализатор б) растворитель и в) температура, при которой протекает реакция. Выбор оби его метода для проведения дегидратации в жидкой фазе весьма затруднителен, поскольку эти реакции проводят с различными реагентами и в различных условиях. Хорошо известно, что для дегидратации спиртов используют серную и метафосфорную кислоты, а также хлористый цинк. Кроме того, в качестве дегндратируюпщх агентов обычно применяются также следующие соединения муравьиная, уксусная и щавелевая кислоты уксусный ангидрид и ацетилхлорид окиси и галоидные соединения фосфора, галоидоводороды и безводный сульфат меди. [c.303]

Дегидратация глиоксимов. Фуразаны — внутримолекулярные ангидриды глиоксимов — получены при нагревании глиоксимов с водой [1], водным раствором аммиака или едким натром [2] и, реже, с мочевиной [3], уксусным [4] или янтарным ангидридом [51, а также с хлорокисью фосфора [6]. Применение других кислотных дегидратирующих агентов, по-видимому, безрезультатно [51, а действие хлорокиси фосфора на глиоксимы вызывает образование [c.357]

Леттре и Мюллер высказали предположение о наличии такой перегруппировки, а Петров и его сотрудники показали, что диол обладает строением, соответствующим формуле I. С лучшим выходом диацетат аномального диола получается при применении в качестве дегидратирующего агента бисульфата калия поскольку как в уксусном, так и в пропиоповом ангидриде получается одно и то же диацетильное производное, ацетоксильные группы при реакции, очевидно, сохраняют свое первоначальное положение при С., и Сс- Полученный диол сильно вращает плоскость поляризации вправо, что указывает на аномальное строение. Дегидратация диацетата холестантриола с помощью хлористого тионила и пиридина (по методу Дарзана ) приводит к нормальному продукту дегидратации , диацетильному производному (III) известного Д -холестен- [c.263]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология