Группы амидные, участие соседней группы

Если мы начнем рассмотрение с полистирольного сорбента, содержащего фрагменты L-Pro а), то увидим, что из двух возможных диастереомерных комплексов, образуемых бидентатным лигандом, комплекс L—I менее стабилен ввиду стерической затрудненности сольватации. Следовательно, в этом случае сначала элюируется 1 а затем о-энантиомер. В случае тридентатных лигандов соседняя группа, в рассматриваемом примере карбоксильная, оказывает большее стабилизирующее влияние, чем координация молекулы воды. Но такое замещение возможно только в I—L-комплексе, который теперь более устойчив, и о-энантиомер элюируется соответственно раньше [-энантиомера. Теперь рассмотрим сорбент на основе полиакриламида с хиральными фрагментами ь-Рго (б) здесь следует учитывать влияние полярных групп в структуре матрицы. В этом случае в комплексообразовании участвуют электронодонорные карбонильные группы полиакриламида [112]. Предполагают, что стабилизация комплекса, обусловленная участием в комплексообразовании карбонильного кислорода амидной группы, меньше для 1—о-комплексов вследствие стерических взаимодействий с заме- [c.144]

В замещенном пиримидиновом цикле в лактамных формах нуклеиновых оснований шестиэлектронное л-облако образуется за счет двух р-электронов связанных двойной связью атомов углерода и четырех электронов двух неподеленных пар атомов азота. Делокализация я-электронного облака по всему гетероциклу осуществляется с участием -гибридизационного атома углерода карбонильной группы (одного—в цитозине, гуанине и двух — в урациле, тимине). В карбонильной группе вследствие сильной поляризации л-связи С=0 р-орбиталь атома углерода стаиовится как бы вакантной и, следовательно, способной принять участие в делокализации неподеленной пары электронов соседнего амидного атома азота. [c.432]

На поверхности фермента подобная реакция должна протекать значительно легче об этом свидетельствуют изученные нами процессы внутримолекулярного образования фосфоэфирных связей с участием нуклеотидо-(P->N)-аминокислот, когда атакующая гидроксильная группа расположена по соседству с активированным фосфором (см. раздел III). АТФ-фен реагирует с нуклеофильными реагентами аналогично происходит транспорт аденозин-5 -пирофосфата по схеме нyклeo-фильного замещения у соседнего с амидным атома фосфора. [c.388]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология