соседней группой

В ряде случаев отщеплению группы способствует соседняя группа, вызывая значительное увеличение скорости (анхимерное содействие) [c.141]

Все большее распространение решение обратных задач приобретает в химии макромолекул [133, 146]. Большой интерес представляет исследование так называемого эффекта соседа, заключающегося в разной скорости превращения функциональных групп макромолекул в зависимости от того, прореагировала или нет одна или обе соседние группы. Возникающий при этом комплекс задач сводится к моделированию кинетики процесса, распределения звеньев и композиционной неоднородности продуктов как функций времени и индивидуальных кинетических констант. [c.172]

СНиП 11-106—79 делит склады нефти и нефтепродуктов на две группы, причем товарно-сырьевые склады НПЗ и НХЗ отнесены к первой группе. Склады первой группы подразделяются на три категории в зависимости от общей вместимости. В СНиП регламентированы расстояния от зданий и сооружений складов (товарно-сырьевых баз) до зданий и сооружений соседних предприятий, жилых и общественных зданий, расстояния от резервуаров для нефти и нефтепродуктов до зданий и сооружений склада (сливо-наливных устройств, насосных, канализационных сооружений, складов для нефтепродуктов в мелкой таре и т. п.), расстояния от зданий и сооружений склада до трубопроводов. СНиП П-106—79 рекомендует размещать резервуары группами, устанавливает предельную вместимость резервуаров в группе и расстояния между стенками резервуаров, расположенных в одной и соседних группах. [c.126]

Скорость кислотного гидролиза изотактического изомера более чем вдвое превышает скорость гидролиза синдиотактического изомера. У такого изотактического полиметилметакрилата все сложноэфирные группы расположены в одной плоскости, т. е. соседние группы находятся в минимальном удалении друг от друга. Образующаяся при гидролизе карбоксильная группа катализирует гидролиз соседней сложноэфирной группы за счет образования водородной, связи. В синдиотактическом изомере геометрия расположения соседних сложноэфирных групп, когда они максимально удалены друг от друга, не позволяет образоваться подобному комплексу, и скорость гидролиза замедлена [c.221]

Расстояние между стенками ближайших резервуаров, расположенных в соседних группах, должно быть для наземных резервуаров 40 м, для подземных—15 л. [c.109]

Соответствует ли расстояние между стенками ближайших резервуаров, расположенных в соседних группах, требованиям п.З—6 СНиП Н-П.З—70 [c.292]

Расстояние между стенками подземных резервуаров одной группы должно быть не менее 1 м. Расстояние между стенками ближайших резервуаров, расположенных в соседних группах, должно быть 40 м для наземных и 15 м для подземных резервуаров. [c.172]

I Идея о целесообразности регулирования подачи тепла по зонам с целью повышения выхода этилена высказана в ряде работ отечественных и зарубежных авторов давно. Однако претворению ее в практику проектирования и строительства пиролизных печей препятствовало отсутствие достаточно четких разработок систем зонного регулирования на базе известных газогорелочных устройств, которые не обеспечивали зонного подвода тепла по отдельным участкам змеевика-реактора из-за косых тепловых лучей, посылаемых соседними группами горелок. Кроме того, большие технические трудности представляло конструктивное оформление системы получения температурного импульса для регулирования подачи отопительного газа к отдельным группам горелок. Четкое регулирование подвода тепла по зонам змеевика-реактора впервые осуществлено в многокамерных печах фирмы Келлог . [c.41]

В работах [20, 21] предложены механизмы с участием только связей М—О—С. Авторы работы [20] предполагают, что рост цепи происходит при внедрении СО с образованием промежуточного комплекса М—О—СО—R, а авторы работы [21] — при последовательном взаимодействии соседних групп М—0 = СН2. Образование связей М—О учтено в схеме на рис. 19. [c.207]

При необходимости увеличения объема двух соседних групп резервуаров выше 12 000 м расстояние между их обвалованиями должно составлять не менее 12 м. [c.37]

Следовательно, орбитальное управление объясняет высокие скорости некоторых -внутримолекулярных реакций, используя понятия благоприятной ориентации орбиталей, подвергающихся регибридизации в переходном состоянии. Однако не очень понятно, каким образом влияние этого фактора можно отделить от влияния других структурных факторов. В настоящее время существует больше аргументов против того, чтобы приписывать орбитальному управлению решающее значение. Например, эффективная концентрация соседних групп принимается равной 55 моль/л это соответствует концентрации чистой воды. Считают, что при этом существенно недооценивается вклад поступательной энтропии (согласно предположению Дженкса) в эффективную концентрацию [70]. Хотя некоторое необходимое перекрывание орбиталей должно происходить в переходном состоянии, оно соответствует изменению ориентации не больше чем на 10°. Такое искажение сио-собно вызвать угловое напряжение (не больше 11 кДж/моль, т. е. 2,7 ккал/моль) связи между углеродными атомами [58]. [c.214]

Так как чугун растворялся в плавиковой кислоте, небходимо рассмотреть влияние атомов фтора на характеристические полосы поглощения в спектре. Колебания с участием связи -F имеют очень сложную форму и находятся в широком интервале частот - от 1400 до 1000 см 1. Эти полосы имеют высокую интенсивность поглощения, что можег быть использовано для идентификации фторпроизводных. Введение атомов фтора приводит к значительному повышению частот групповых колебаний соседних групп [36]. [c.31]

Внутримолекулярный катализ. В этом разделе будут рассмотрены собственно каталитические внутримолекулярные реакции, где одна из функциональных групп (У) в молекуле V—R—X выступает в роли катализатора какого-либо превращения соседней группы X. Такие системы можно рассматривать как близкие модели ферментативных реакций. [c.82]

На рис. 1.9 схематично представлено, как мог бы выглядеть спектр ЯМР системы с тремя неэквивалентными парами ядер Х2—А2— 2, когда их спины равны /г, имеет место спин-спиновое взаимодействие только соседних групп, а константы 1ах=1аг (например, спектр ПМР метиленовых групп молекулы К —СНг— —СНг—СНг—К", в которой и не дают дополнительных [c.26]

Центральный атом связан здесь с соседними группами тремя а-связями и тремя я-связями, для каждой из которых [c.57]

Какой же механизм эластичности каучука и подобных ему веществ Почему стремится сократиться растянутый каучук Против каких сил совершается работа прн его растяжении Отдельно взятая молекула каучука способна принимать самые различные конфигурации. Это определяется тем, что многие связи (например, С—С С—Н С—О) обладают свободным вращением. Поворачивая соседние группы на разные углы, можно менять в весьма широких пределах форму молекулы — от вытянутой до свернутой в клубок. [c.253]

Таким образом, сущность спин-спинового взаимодействия сводится к тому, что данное ядро или группа эквивалентных ядер через связующие электроны получает информацию о возможных спиновых состояниях соседней группы эквивалентных ядер в виде небольших составляющих магнитного поля, которые налагаются на внешнее магнитное поле Яц. В результате этого сигналы ЯМР высокого разрешения приобретают сверхтонкую структуру. Вид этой структуры зависит от числа и электронного окружения магнитных ядер, связанных с данным ядром. [c.86]

Спин-спиновое взаимодействие. Спин-спиновое взаимодействие между ядрами возникает в тех случаях, когда в соединении имеются неэквивалентные группы ядер (одних и тех же или различных элементов), расположенных в непосредственной близости. В таких случаях происходит дополнительное расщепление линий, обусловленное действием магнитного поля ядер соседней группы. Это явление в какой-то степени аналогично взаимодействию спинов электрона и ядра в спектра ЭПР. [c.295]

ЯМР-спектры, как и следовало ожидать, дают сигналы, соответствующие Е- и М-группам в соотношении 2 1. Вследствие влияния, оказываемого соседними группами, эти сигналы несколько сдвинуты в более низкую или в более высокую область поля. В спектре сополимера соотношение интенсивностей обоих сигналов изменяется в соответствии с составом сополимера. Из соотношения площадей пиков получают данные [c.419]

Вернемся к опыту с цепью, моделирующей молекулярный клубок. Если цепь гибкая, набрана из мелких звеньев, то перемещение одного звена на 1 см приведет к перемещению относительно небольшого участка цепи. Если цепь жесткая (набрана из длинных звеньев), то перемещение одного звена на то же расстояние приведет к перемещению большего отрезка цепи. Чем более полярны заместители в макромолекуле, тем больше барьер вращения, тем сильнее взаимодействие между соседними группами атомов. Более полярную молекулу можно моделировать цепью из более длинных сегментов, менее полярную — цепью из более коротких сегментов. [c.96]

Кроме внешнего поля и внутренних магнитных полей движущихся электронов ядра находятся в магнитных полях соседних ядер. Прямое действие магнитных полей ядер друг на друга очень мало, так как оно быстро затухает с расстоянием. Но электроны, осуществляющие химическую связь (напомним, что они имеют собственный магнитный момент), ориентируясь в поле одного ядра, воздействуют затем на другое, осуществляя, таким образом, спин-спиновое взаимодействие ядер. Величина этого взаимодействия — так называемая константа спин-спинового взаимодействия J измеряется в герцах. Взаимодействуют обычно только атомы соседних групп, расщепляя соответствующие сигналы в сложные мультиплеты. Так протоны групп, находящиеся рядом с группой, имеющей одиночный атом водорода, расщепляются в дублет с соотношением интенсивностей 1 1, потому что спин протона может иметь только две ориентировки во внешнем поле с примерно одинаковой вероятностью. Группы с двумя протонами, например —СНг, расщепляют сигналы соседних групп в триплеты с соотношением интенсивностей 1 2 1, так как спины двух протонов могут быть направлены или оба по полю, или в разные стороны, или оба против поля, причем легко видеть, что вероятность среднего случая в два раза больше, чем каждого из крайних. [c.344]

Ко второй группе относят углерод, кремний, элементарные ве щества соседних групп периодической системы, взаимодействующие с металлами с образованием соединений интерметаллидного характера с полупроводниковыми свойствами. [c.201]

Подобные явления наблюдаются, если вблизи реагирующей группы расположены эфирная группа, ОН, 8, Н, ОК, С1, Вг, I, арильная, алкильная группа и даже атомы Н [1]. Кроме того, было найдено, что скорость реакций замещения значительно увеличивается в том случае, если некоторые из таких соседних групп принимают участие в стабилизации мостикового карбоний-иона. Винштейн и Грюнвальд [16] связали величину константы скорости реакций замещения с внутримолекулярным строением иона карбония и дали количественные характеристики для предсказания увеличения скорости. [c.477]

Примечание. Аппараты с параметрами граничным значениям, относятся к соседнее группе с ннянн. t и р. соответствующими менее жесткими требова- [c.7]

Кислотность поверхности в зависимости от птепени дезактивации обусловлена наличием центров Бренстеда (протонно-донорные ОН--группы) и Льюиса (электронно-акцепторные ионы АР+). При хлорировании происходит замена ОН--групп на ионы С1 , что увеличивает кислотность поверхности за счет смещения электронов от связи О- Н соседних групп к электроотрицательному иону хлора. С помощью термодесорбции аммиака в сочетании с ИК-спектроскопией можно обнаружить пять видов кислотных центров. [c.153]

Более совершенная модель поверхности оксида алюминия была предложена в работе [126]. Модель основана на положении, что на поверхности всех (видов) сортов оксида алюминия представлены три кристаллические плоскости шпинели (111), (ПО) и (100). Относительное наличие этих плоскостей должно. меняться для различных сортов оксида алюминия, вместе с этим изменяется число и вид гидроксиль-,ых нонов на поверхности. Рассчитано, что в слоях ионов, образующих эти плоскости, располагаются пять типов гидроксигрупп, свойства которых определяются их координационным числом и зарядом. Взаимодействие этих гидроксилов друг с другом и с соседними группами атомов приводит к созданию высокозарядных дефектных центров. Возможно образование при этом донорио-акцепторных комплексов, имеющих характер кислотно-основного центра и обладающих повышенной каталитической активностью. [c.72]

Распределение пространственных изомеров по группам проведено в соответствии с количеством г/г<с-вицинально расположенных заместителей в каждом углеводороде группа I — изомер транс, транс), не имеющий таких заместителей, группа II — изомеры, имеющие одну пару г ис-вицинальных заместителей, группа III — изомер, имеющий две такие пары. Температуры кипения изомеров каждой группы отличаются от температур кипения изомеров соседних групп на 5—7°. В то же время температуры кипения изомеров внутри групп весьма близки. Это хорошо иллюстрируется хроматограммой смеси пространственных изомеров 1,2-диметил-3-этилциклопентана (рис. 5). [c.16]

Далее надо выяснить, какое спин-спиновое взаи.модействие приводит к сверхтонкому расщеплению каждого пз инков. Если соседняя группа обладает спином /г, или или 1, то действие локального магнитного ноля на резонансный пик приведет к расшепленпю его соответственно на дублет, квартет или триплет. Если рядом с протоном или группой протонов находятся другие группы протонов, то снектр будет представлять собгл наложение влияния магнитных нолей каждой нз соседних групп. [c.265]

Очевидно, что бекмановская перегруппировка может быть исноль-.зована для определения конфигурации стереоизомерных кетоксимов конечно, для этого необходимо, чтобы обмен местами между гидроксильной группой и органическим остатком всегда проис.ходил одинаковым образом. Как уже было указано, б большинстве случаев перемещается и присоединяется к атому азота группировка, пространственно удаленная от гидроксила. Однако это ие всегда удается подтвердить опытным путе.м. Кроме того, существует мнение, что бек.ма-иовская перегруппировка иногда протекает таки е по старой схеме, т. е. местами обмениваются соседние группы, и что то или иное течение реакции зависит от особенностей строения нретерневающего перегрун-пировку соединения. [c.636]

Кварцевое стекло представляет собой переохлажденный расплав двуокиси кремния. Его строение можно схематически представить как пространственную сетку, построенную из структурных. единиц п8Ю4/, (где п=1, 2, 3,. .., Пг) таким образом, что ни в одном направлении нельзя найти периодического расположения атомов или других структурных единиц. Структурные единицы 5104/, связаны между собой кислородными мостиками 81 — О—81, угол связи в которых может менять значение от 90 до 180°. Мы уже знаем, что непериодическая структура может быть одно-, двух- и трехмерной, т. е. иметь вид цепи, сетки или каркаса, которые в той или иной мере деформированы во всех трех направлениях. Уже отсюда видно, что каждая такая структура определенным образом упорядочена. Подчеркнем, что вообще о хаотическом, т. е. совершенно беспорядочном, соединении каких бы то ни было атомов не может быть и речи. На увеличение порядка в расположении атомов при переходе вещества в твердое, хотя и аморфное состояние указывает понижение энтропии на 15—25 кал-моль 1-град 1. Некристаллические тела можно рассматривать как многоатомные молекулы, находящиеся в твердом состоянии. Многие из них — не что иное, как многоядерные комплексы, в которых электронные пары, связывающие соседние группы структурных единиц (ядра), занимают двухцентровые орбитали. [c.118]

Современному понятию модель фермента вполне отвечают лишь более сложные системы, позволяющие исследовать факторы, усиливающие реакционную способность отдельных функциональных групп. Среди факторов, привлекаемых для объяснения этого усиления, наибольшее предпочтение отдается эффектам сближения, ориентации и напряжения, а также полифункциональности и влияния соседних групп типа систем с эстафетной передачей заряда . Исследованию этих эффектов -на модельных системах и будет посвящена данная глава. Рассмотренные в ней примеры, разумеется, охватывают лишь малую часть всего, что сделано в этой области, и отобраны главным образом из соображений наглядности и новизньг [c.72]

Термическая дегидратация и конденсация. Многие кристаллические фазы, содержащие в решетке гидроксильные группы, при нагревании соединяются в новые структурные элементы, образуя мостики из атомов кислорода и отщепляя воду. Реакция конденсации осуществляется за счет перемещения протона по водородной связи соседних групп ОН. Реакционноспособные группы ОН есть, например, в кристаллических кислотах, гидроксидах металлов, кислых и основных солях, а также во многих силикатных структурах. Примерами таких реакций могут служить дегидратация борной кислоты, дегидратация гидроксида магния, конденсация гидрофосфата натрия (в результате реакции образуется дифосфат, структурные единицы которого состоят из двойных тетраэдров фосфата с мостиковым атомом кислорода), конденсация силикатов [в результате более сложной твердофазной реакции из серпентина (слоистой структуры присоединёния) при отщеплении воды образуются ортосиликат магния (островковая структура) и диоксид крем-ЛИЯ (объемная структура)] [c.434]

Суммируя сказанное, можно сделать следующие выводы. Ионный характер химической связи будет наиболее ярко проявляться в тех молекулах, которые составлены из атомов химических элементов, относящихся к наиболее удаленным друг от друга группам периодической системы (Na l, Mg la и т. д.). С другой стороны, степень ионности связи будет небольшой (т. е. связь будет близка ковалентной) при взаимодействии атомов химических элементов, относящихся к соседним группам периодической системы (N0, F2O и т. д.), и, как уже указывалось, обратится в нуль в гомонуклеарных молекулах. [c.22]

Стереохимия нуклеофильного замещения может быть осложнена влиянием соседних групп, которые в состоянии взаимодействовать с центром атаки. Рассмотрим такое влияние на примере реакции замещения гидроксильной группы бромом при взаимодействии трео-З-бромбутанола-2 с НВг. в предпочтительной конформации объемные отрицательные заместители Вг и ОН будут трансоидны [c.195]

В молекулярно-спектроскопических исследованиях микроструктуры используются короткодействующие силы взаимодействия структурных единиц в цепи сополимеров и дальнодействующие силы в полимерах регулярного строения. Для анализа регулярных сополимеров особенно хорошие возможности представляет ЯМР-спектроскопия высокого разрешения. На резонансную частоту протонов звена А оказывают влияние непосредственно-соединенные с этим звеном группы В или А (см. стр. 419). Таким образом, возникает возможность определения химической природы соседних групп, а также их конфигурации в виде триад ВАВ, ВАА, ААА, пентад или даже гептад. [c.418]