Двойная связь рацемические продукты присоединения

Если предположить, что один и тот же фермент катализирует гидратацию и олефина, и эпокиси, то вполне вероятно, что механизм реакции аналогичен в обоих случаях. В соответствии с этим для молекул субстрата в ходе реакции предполагается сходное геометрическое строение. Для того чтобы получить правильное представление об абсолютной конфигурации продукта транс-присоединения воды к двойной связи олеиновой кислоты, рассмотрим схему на рис. 3.1. Допуская аналогичный способ присоединения к -эпокиси, можно полагать, что гидратация 9R, lOR-энантиомера рацемического субстрата будет приводить к оптически активному веществу, также имеющему 9R, lOR-абсолютную конфигурацию. Если также допустить, что карбоксильный конец цепи фиксирован геометрически относительно активного центра фермента (это наиболее вероятно), то можно ожидать, что при гидратации 9R, lOS-энантиомера рацемического субстрата транс-эпокись будет давать 9R, lOS-диол. [c.108]

То, что присоединение галоидов идет действительно в две фазы, подтверждается опытами, при которых бром присоединялся в присутствии ионов хлора. В продуктах находили наряду с дибромидом хлорбромпроизводное. Ничем иным, как двустепенным присоединением галоида нельзя также объяснить тот факт, что галоид способен присоединяться к двойной связи в трансположении. Известно, например, что бромирование малеинового ангидрида приводит к рацемической дибромянтарной кислоте. [c.89]

ДВОЙНОЙ СВЯЗИ невозможно, то бутендикислота существует в виде двух геометрических изомеров, известных под тривиальными названиями малеиновой (цис) и фумаровой (транс) кислот. Полученные из обеих кислот дибромиды имеют одинаковую структуру, но являются по отношению друг к другу диастереомерами, одно из полученных соединений называется рацемической ( )-дибромянтарной кислотой, другое — дгезо-кислотой. Таким образом, видна стереоспецифичность присоединения, а именно обе частицы молекулы брома присоединяются с противоположных сторон двойной связи. Такая стереоспецифичность реакции несколько неожиданна, если принять во внимание постулированное ранее образование карбониевого иона в качестве промежуточного соединения, так как в последнем случае из обоих олефинов получилось бы одно и то же промежуточное соединение, а следовательно, один и тот же конечный продукт (или продукты) реакции [c.28]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология