Олефины полученные из спиртов

Из олефина общей формулы СбН12 обычным путем (галогенирование и дегидрогалогенирование) получили ацетиленовый углеводород, который далее изомеризовали в присутствии натрия. Из того же олефина озонолизом в качестве единственного продукта реакции получили альдегид. При взаимодействии образовавщегося при изомеризации алкина с этим альдегидом получили спирт приведенной ниже структуры. Определите строение исходного олефина. [c.70]

Сопоставление общей кислотности и силы кислотных центров, измеренных по поглощению и десорбции пиридина, показало, что изомеризация протекает на сильных кислотных центрах. Если оценить каталитическую активность сильной кислоты в 100, то для кислоты средней силы она составляет 10, а для слабой отсутствует (0). Именно высокая чувствительность изомеризации к силе кислоты используется при получении а-олефинов дегидратацией спиртов. Для этого процесса не требуются сильные кислотные центры, а использование слабой кислоты позволяет получать только а-олефины, без их изомеризации в 7- и р-изомеры. Чувствительность изомеризации к величине Н использована для определения силы кислотных центров при расчете скорости изомеризации диме-тилбутена-1 и других олефинов [13]. [c.95]

Получение спиртов гидратацией низкомолекулярных олефинов, образующихся в результате термических и термокаталитических превращений нефтяного сырья, является одним из важных направлений нефтехимического синтеза. Спирты применяют в производстве синтетических полимеров, каучуков, пластификаторов, моющих средств, в качестве растворителей, экстрагентов и для других целей. Производство спиртов в промышленности осуществляют как сернокислотной, так и прямой гидратацией олефинов. Сернокислотной гидратацией олефинов получают спирты С4—Сб, прямой гидратацией — этиловый, изопропиловый и грег-бутиловый спирты. [c.113]

Гидратация непредельных углеводородов широко осуществляется в промышленности для получения целого ряда весьма важных для народного хозяйства соединений. Гидратацией олефинов получают спирты, гидратацией ацетилена — ацетальдегид, гидратацией нитрилов — соответствующие амиды. [c.146]

Изомеризация олефинов широко используется в процессах нефтепереработки и нефтехимии. Миграцию двойной связи из а-поло-жения в - или Y- осуществляют в процессах получения высокооктановых бензинов и мономеров для синтетических каучуков, при разделении смесей низших олефинов. Регулирование структурной изомеризации позволяет получать необходимые для различных синтезов олефины из спиртов. Не меньшее значение имеет такое регулирование в различных процессах переработки олефинов (сульфирование, алкилирование, гидроформилирование, гидрирование и др.). [c.173]

После восстановления продуктов оксосинтеза из соответствующих олефинов получаются спирты следующего состава (в %) [c.354]

Отсюда ясно, что если имеются конкурирующие реакции — дегидрохлорирование и двойной обмен — галоид в положении 2 образует меньше олефина и в большей степени вступает в реакцию двойного обмена. Другие же вторичные галоидные алкилы реагируют преимущественно с образованием олефина. Теперь понятно, почему Шорлеммер всегда обнаруживал только галоген в положении 2 ои получал спирт с гидроксильной группой у второго атома углерода в значительно больших количествах, чем другие изомеры, а точность его экспериментальной методики была недостаточна, чтобы последние можно было уловить. [c.538]

Спирты, Старейший метод превращения олефинов в спирты заключается в том, что олефины поглощаются серной кислотой с образованием эфиров, за этим следуют разбавление и гидролиз, обычно при помощи пара. Этот метод до сих пор широко приме-няется. Для получения этилового спирта применяется также прямая каталитическая гидратация этилена. Высшие спирты образуются путем добавления окиси углерода и водорода к олефинам (процесс оксосинтеза). Некоторые спирты могут быть получены методами, не требующими наличия двойной связи в молекуле взаимодействие окиси углерода с водородом,, окисление пропана и бутана, гидролиз ал кил хлоридов, альдольная конденсация альдегидов. [c.577]

Т. II. В результате восстановления под действием реактива Гриньяра из карбонильного соединения получается спирт (реакция 16-26), сам реактив Гриньяра при этом в результате элиминирования образует олефин. Две другие побочные реакции — конденсация (между енолят-ионом и избытком кетона) и сочетание ио типу реакции Вюрца (т. 2, реакция 10-93). Такие сильно затрудненные третичные спирты, как триизопропил-карбинол, три-грет-бутилкарбинол и диизопропилнеопентилкар-бинол, не удается получить при присоединении реактивов Гриньяра к кетонам (либо реакция дает чрезвычайно малые выходы), так как значительную роль начинают играть процессы восстановления и (или) енолизации [311]. Однако такие спирты можно синтезировать с помощью алкиллитиевых реагентов при —80 °С [312], так как в этих условиях енолизация и восстановление существенно менее значительны [313]. Для повышения доли присоединения за счет восстановления можно использовать и другие методы, которые состоят в получении комплексов реактива Гриньяра с Li l04 или Bu4N+Br- [314] или в применении в качестве растворителя вместо эфира бензола или толуола [315]. [c.368]

Вначале кетоны получали из вторичных спиртов путем окисления в избытке воздуха при катализе металлической медью. Позже стали преимущественно использовать более селективный процесс дегидрирования. С его помощью производят некоторое количество ацетона и метилэтилкетона, если потребность в них не удовлетворяется другими способами (кумольный или окисление олефинов см. стр. 376 и 447). При их синтезе первой стадией является гидратация олефинов в спирты (стр. 187), а затем идет дегидрирование [c.472]

При обработке алифатических аминов азотистой кислотой обычно образуется некоторое количество олефина, но как препаративный метод эта реакция больше не используется, хотя таким путем можно получать спирты (см. т. 2, реакцию 10-5). [c.55]

Гидрирование алифатических а-окисей олефинов. При гидрировании а-окисей олефинов получаются первичные и вторичные спирты, а в качестве основного побочного продукта — парафины [c.39]

В качестве исходных материалов для гидроформилирования в Германии во время второй мировой войны использовали в первую очередь такие жидкие олефины, которые позволяли получать спирты, потреблявшиеся промышленностью синтетических моющих средств . [c.545]

При проведении реакции с пространственно затрудненными кетонами, которые не могут образовывать циклических продуктов типа (II), из соединений (1) получаются спирты (И) (наряду с олефинами), т. е. происходит восстановление. [c.112]

Широко используется оксо-синтез (синтетический способ). Здесь из олефинов получают альдегиды, которые гидрированием переводят в спирты [c.113]

Синтез олефинов из спиртов [1], Олефины можно получать из первичных и вторичных спиртов, имеющих атом водорода в [ -поло- [c.93]

Олефины получают из спиртов отнятием от последних воды при помощи водуотнимающих средств или разложением паров соответствующего спирта при высокой температуре в присутствии катализаторов (М Од и др.) [c.75]

Хотя число примеров гидратации олефинов ограничено, тем не менее это один из наиболее важных методов синтеза. В данный раздел включен процесс гидроборирования по Брауну, поскольку он является дополнительным способом, позволяющим получать спирты из олефинов. Процесс гидроборирования правильнее было бы рассматривать в разделе, посвященном окислению, но, поскольку он дополняет процесс гидратации, удобно рассматривать их параллельно. В то время как простая гидратация приводит к образованию спиртов в соответствии с правилом присоединения Марковникова, в результате процесса Брауна образуется спирты с нарушением правила Марковникова [c.212]

Секция разделения и очистки. Хотя сырой продукт процесса представляет сравнительно сложную смесь, основные комноненты этой смеси, т. е. альдегиды и спирты, содержащие на один атом углерода больше, чем исходный олефин, обычно легко удается отделить от более легких и более тяжелых побочных продуктов и непрореагировавшего сырья. Значительно ббльшие трудности представляет разделение индивидуальных изомеров, образующих основной продукт синтеза. Если исходить из олефинового сырья высокой чистоты, то разделение продуктов синтеза, содержащих 3—5 углеродных атома в молекуле, не представляет особых трудностей. Если же исходное сырье представляет смесь изомеров или если при оксосинтезе исходить из высокомолекулярных олефинов, то возникают настолько значительные трудности разделения, что целесообразность производства каких-либо индивидуальных продуктов практически исключается поэтому обычно оксосинтезом высших олефинов получают смеси изомеров. Это особенно относится к альдегидам вследствие их высокой реакционной способности при температуре перегонки. Разумеется, чистые высокомолекулярные альдегиды можно получать окислением или дегидрированием индивидуальных спиртов. [c.275]

Необходимо рассмотреть и мюльхеймский способ синтеза спиртов. Юн также исходит из олефинов и, как и при реакции гидроформилирования, этим способом получаются первичные спирты. Но в то время как при гидро-4>ормилировании и последующем гидрировании образуются- спирты не только с прямой цепью, но вследствие изомеризации двойных связей также я разветвленные первичные спирты, по мюльхеймскому способу получаются спирты только с прямой цепью. Спирты получают, исходя из высокомолекулярных олефинов с прямой цепью и двойной связью на конце молекулы. [c.221]

Модифицировав оксосинтез [20—23], можно получать из низко-мо.текулярных олефинов высокомолекулярные спирты. В данном случае образующиеся прп оксосинтезе промежуточные альдегиды превращаются в высшие спирты путем ди-, тримеризации и т. д. Для этого метода применяется обычный для оксосинтеза катализатор кобальта. В случае димеризации добавляют небольшое количество цинксодержащего соединения. [c.172]

Естественно, что у каждого структурного изомера могут быть изомеры по положению двойной связи. Наличие двойной связи делает также возможной цис-транс-шгожерто. Сырьевая смесь, взятая даже в довольно узких температурных пределах кипения, очень сложна, о составе ее сообщений не имеется. Свежее сырье смешивается с рециркулирующим продуктом и добавляется нафтенат кобальта в таком количестве, чтобы приходилось около 0,2% кобальта на общую загрузку сырья. Раствор прокачивается через подогреватель в реактор, где жидкость движется вверх в прямотоке с синтез-газом. Реактор наполняется инертным материалом типа колец Рашига и др. В реакторе поддерживаются температура около 175° и давление синтез-газа (IHj I O) 200 am. По выходе продукта из реактора давление снижается до атмосферного, затем продукт нагревается до 150° в присутствии отпаривающего газа (обычно водорода) для разрушения всего карбонила. Освобождаемый от кобальта продукт затем гидрогенизуется, в результате получается смесь октиловых спиртов. Этот процесс мало отличается от известного, но фактически он не нашел заводского использования в Германии [17]. Смесь спиртов g очень полезна в производстве пластификаторов. Окисление спиртов дает смесь кислот С 8, называемых изооктиловыми кислотами, которые представляют интерес для применения в военном деле. Состав смеси g пока точно неизвестен. Возможно, в ней содержится до двенадцати изомерных спиртов. Видимо, значительную часть составляет 3,5-диметилгексанол, получаемый из 2,4-диметилпентена-1. Другие спирты, присутствующие в относительно больших количествах — 4,5-диметил- и 3,4-диметилгек-санолы, 3- и 4-метилгентанолы. Очень возможно, что удастся найти условия превращения олефинов в спирты реакцией в одну ступень. [c.296]

Хлоргидрины многих олефинов получены уже давно, в основном при помощи метода Кариуса, но единственным промышленным применением хлоргидринов было использование их для производства этилен-и пропиленгликолей и синтетического глицерина [88]. Производство синтетического глицерина основывается на реакции хлорноватистой кислоты с хлористым аллилом или аллиловым спиртом, а такн<е на гидролизе весьма реакционноснособных эпоксидов, эпихлоргидринов и гли-идов (эпигидриновых спиртов) [c.371]

Ангидрид этионовой кислоты получен также в качестве первичного продукта [241] при взаимодействии серного ангидрида с этиловым сииртом. Для проведения сульфированпя олефинов и спиртов с цепью приготовления изэтионовой кислоты и ее гомологов запатентован [242] в качестве растворителя жидкий сернистый ангидрид. Этионовая кислота получается в небольших количествах [243] гидролизом продукта дальнейшего сульфирования этилового эфира хлорсульфоновой кислоты. Этот продукт образуется в условиях присоединения хлорсульфоновой кислоты к этилену наряду с ее этиловым эфиром, являющимся основным продуктом реакции. [c.146]

Кислые эфиры серной кислоты (алкилсульфаты) получают действием серной кислоты на а-олефины или спирты, а алкансульфоновые кислоты (/ 80зН) — сульфированием алканов, [c.379]

На основе олефинов получают синтетические по 1меры (полиэтилен, полипропилен, ПВХ и т.д.), спирты, галогенпроизводные, альдегиды и т.д. Самую главную роль играет этилен, поскольку это стер- [c.95]

Обычно после гидролиза в качестве продукта получают спирт, но иногда (особенно в случае ароматических альдегидов) происходит элиминирование и продуктом является олефин. Поскольку реактив Гриньяра невозможно получить из а-галогенозамещенных сложных эфиров, то метод весьма полезен, хотя в этой реакционной системе идут и конкурирующие реакции, и выходы иногда невелики. Аналогичная реакция (называемая реакцией Блэза) проведена и с нитрилами [344] [c.372]

Выше уже было показано, что борорганические соединения при окислении щелочным раствором перекиси водорода образуют продукт, из которого после щелочного гидролиза получаются спирты (гл. 4, разд. Б.2). Если в качестве окислителя взять хромовую кислоту, то вместо спиртов получаются кетоны [114). Методика проста. Гидроборирование олефина проводят в этиловом эфире добавляют небольшой избыток водного раствора хромовой кислоты и смесь кипятят в течение 2 ч. Этот метод удобен для получения из незамещенных кетонов 2-алкил- или 2-арилциклоалканонов [c.110]

Вследствие недостатка жиров для производства мыла и жирных спиртов, пригодных для производства синтетических моющих средств, наибольший промышленный интерес представляло для Германии в годы войны гидрокарбо-нилирование олефинового сырья, выкипающего в пределах 180—320° (олефины Си — j,). При этом наиболее целесообразно исходить из олефинов нормального строения с двойной связью при концевом атоме углерода [67 ]. Такие олефины получали крекингом газойлей или крекингом мягкого парафинового гача Фишера-Тропша. Таким образом, оксопроцесс весьма теспо связан с нефтяной промышленностью. Хотя в Германии оксоспирты вырабатывали в полупромышленном масштабе две фирмы ( Рурхеми и И. Г. Фарбениндустри ) еще в начале 40-х годов, промышленное производство изооктилового спирта в США было начато [4] лишь в 1948 г. (фирма Эссо стандарт ойл в Батон-Руже). В качестве сырья в этом случае использовалась олефиновая фракция С,. [c.261]

На третьей стадии осуществляется разделение парогазожидкостных продуктов катализа, с выделением целевых продуктов, их вторичная переработка до товарных форм, а также утилизация (нейтрализация) балластных и вредных продуктов катализа. На третьей стадии используются процессы, применяемые на нефтеперерабатывающих заводах, а именно, мягкий гидрокрекинг и гидроизомеризация (превращение длинноцепочечных парафиновых углеводородов в короткоцепочечные углеводороды нормального и/или изостроения). В этих процессах в зависимости от условий проведения могут быть получены повышенные выходы дизельных и реактивных топлив высокого качества. Эти процессы используются также для устранения олефинов и спиртов. [c.226]

Для окисления в области температур 250-400 °С, называемой также областью холодных пламен , характерно образование олефинов, гидропероксидов, спиртов карбонильных соединений и др. Окисление в этой области протекает как автокаталитическое с появлением люминесценции, а также вспышек или медленно рас-пространяющихсй волн свечения в голубой области спектра, получивших названия холодных пламен. Источником света является электронно-возбужденный альдегид. В ходе реакции наблюдается небольшой разогрев реакционной массы, как правило, не привышающий 100-200 °С. [c.353]

Берти [2] предпринял безуспешную попытку использовать реагент для превращеиия вторичных спиртов в олефины. Взаимодействием спирта с М. D эфире, содержащем пиридин, предполагалось получить метилллкилсульфпты и затем ннролизовать эти сложные зфиры. [c.299]

Эту реакцию впервые наблюдал Хеннель . Он обнаружил что в результате поглощения этилена серной кислотой, разба вления раствора и перегонки можно получить этиловый спирт Гомологи этилена ведут себя аналогичным образом, хотя с по вышением молекулярного веса наблюдается увеличение склон ности к полимеризации Растворение олефинов в ссрной кис лоте необходимой концентрации и последующий гидролиз является удобным способом для превращения олефинов в спирты. Присоединение элементов воды к простым олефинам протекает таким образом, что гидроксильная группа становится к углеродному атому, наименее богатому водородом, что может быть иллюстрировано следующими примерами [c.26]