Малеиновая кислота бромирование

Аналогичные результаты получаются при бромировании ма-леиновой (18) и фумаровой (19) кислот. Из малеиновой кислоты образуется рацемическая смесь активных Н- и 5-изоме- [c.19]

Д11Этиловый эфир ( ) 2,3—дибромянтарной кислоты получен бромированием диэтилового эфира малеиновой кислоты. [c.18]

Аналогично, бромирование малеиновой кислоты приводит к образованию рацемической дибромянтарной кислоты, в то время как бромирование фумаровой кислоты дает л4йзо-дибромянтарную кислоту [c.254]

Пространственное строение аддуктов циклических диенов с малеиновым ангидридом или малеиновой кислотой устанавливают с помощью так называемого метода йод- или бромлактонизации, который заключается в том, что аддукт подвергают бромированию (или йодированию) в водно-щелочной среде в случае аддуктов эндо-конфигурации, например аддукта циклогексадиена с малеиновым ангидридом (/), образующаяся в условиях реакции унепредельная кислота (II) превращается в у-бромлактон (III) [c.30]

Фактически же при бромировании фумаровой кислоты получается высоко-плавящаяся (256° С в запаянном капилляре) дибромянтарная кислота, которая, очевидно, должна быть мезо-формой, а при взаимодействии с бромом малеинового ангидрида (с последующим осторожным омылением) образуется низкопла-вящаяся (169° С в открытом капилляре) изодибромянтарная кислота, которую [c.528]

Винные кислоты (а, а -диоксиянтарные). При бромировании фумаровой или малеиновой кислоты образуется а, а -ди-бромянтарная кислота, в которой действием свежеосаж-денного гидроксида серебра оба атома брома могут быть заменены на оксигруппы. [c.416]

Однако определить, произошла ли эта перегруппировка при присоединении брома или при отщеплении его цинком, можно только, если установлена конфигурация дибромида. Вопрос осложняется еще и тем, что соединения этиленового ряда в этих условиях сравнительно легко перегруппировываются друг в друга (стр. 210). Вполне возможно допустить, что под влиянием брома сначала происходит изомерное превращение малеиновой кислоты в фумаровую, а затем уже последующие реакции присоединения проходят нормально, т. е. без стерических перегруппировок. Поэтому для изучения этих процессов пригодны только такие стереоизомеры, для которых доказана неспособность их переходить друг в друга в условиях опыта. Примером такого устойчивого соединения является эфир цитраконовой кислоты (I) в случае этого соединения при бромировании—деброми-ровании была обнаружена стерическая перегруппировка с образованием эфира мезаконовой кислоты (П) [9] [c.379]

Применяя константы скоростей реакций для определения реакционной способности соединений, голландские химики уточнили некоторые наблюдения Меншуткина. Так, оказалось, что при этерификации и бромировании фумаровой и малеиновой кислот 1( с-форма (малеиновая кислота) реагирует быстрее транс-(рор-мы (фумаровой кислоты) 161, русск. перев., стр. 100—103]. [c.26]

То, что присоединение галоидов идет действительно в две фазы, подтверждается опытами, при которых бром присоединялся в присутствии ионов хлора. В продуктах находили наряду с дибромидом хлорбромпроизводное. Ничем иным, как двустепенным присоединением галоида нельзя также объяснить тот факт, что галоид способен присоединяться к двойной связи в трансположении. Известно, например, что бромирование малеинового ангидрида приводит к рацемической дибромянтарной кислоте. [c.89]

Фактически же при бромировании фумаровой кислоты получается высоко-плавящаяся (256° в запаянном капилляре) дибромянтарная кислота, которая очевидно должна быть л езо-формой, а при взаимодействии с бромом малеинового ангидрида (с последующим осторожным омылением) образуется низкопла-вящаяся (169° в открытом капилляре) изодибромянтарная кислота, которую удается разделить в виде солей с цинхонином или морфином на левовращающий и правовращающий изомеры, имеющие темп. пл. 157°. Таким образом, из малеиновой кислоты образуется рацемическая смесь антиподов. Это указывает, что механизм реакции бромирования не так прост, как изображено на приведенной схеме. Очевидно, присоединение двух атомов брома происходит не одновременно (ср. стр. 330). [c.460]

Полярографический метод определения аценафтилена был разработан автором настоящей статьи [24]. На фоне N (СНз)4.1 в 50%-ном метаноле этот мономер образует хорошо выраженную волну с Еи — 1,72 в, высота которой прямо пропорциональна концентрации аценафтилена. Варшховский, Эльвинг и Мандель [25] для определения бутадиена в газовых смесях рекомендуют пропускать определенное количество исследуемого газа через известное количество ангидрида малеиновой кислоты. При этом за счет реакции между указанными компонентами образуется тетрагидро-фталангидрид, а непрореагировавшее количество малеинового ангидрида может быть определено полярографически. Аналогично рекомендуется проводить определение стирола и винилацетата в реакционных смесях при их полимеризации. Для определения винилхлорида, так же как и 1,2-дихлор-1,1,2-трихлорэтилена и ацетилена, проводят вначале бромирование их в ледяной уксусной кислоте, а затем после удаления избытка брома полярографируют в 80%-ной уксусной кислоте с добавкой ацетата натрия [26]. Аналогичную методику еще раньше рекомендовал А. В. Рябов [15] для определения этилена, изобутилена, хлористого винила и т. п. [c.140]

Осадок, образовавшийся в перегонной колбе, отфильтровывают и промывают водой до нейтральной реакции, причем малеиновая кислота, образовавшаяся при гидролизе избыточного малеинового ангидрида, уходит в фильтрат. Осадок, содержащий карбазол и продукт происоединения малеинового ангидрида к антрацену, который не бромируется, переносят в коническую колбу или стакан емкостью 250 мл и растворяют при нагревании в 15—20 мл 85—90°/о-ной уксусной кислоты. Нагревание обычно доводят до начала кипения. К раствору прибавляют 1—1,5 мл концентрированной соляной кислоты уд. веса 1,19. При температуре ниже 70° выпадает осадок, не препятствующий бромированию. [c.107]

Бромирование с. последующим отщеплением бромистого водорода обычно приводит к полу генню ненасыщенной кислоты с хорошим выходом. -ЛроилакрилоЕые кислоты чаще получали этим методом, чем путем прямой реакции Фриделя — Крафтса с малеиновым ангидридом [42, 178—181]. [c.217]

В случае симметричных соединений классическим примером является бромирование малеиновой (цис-) и фумаровой транс-) кислот первая дает рацемическую /-дибромянтарную трео-) кислоту (в), вторая — нёразделяемую лезо-дибромянтарную эритро-) кислоту ). [c.489]

Первым исследователям г ис-присоединение казалось нормальным ожидаемым результатом реакции, и поэтому они относились критически к случаям транс-присоединения, считая их аномальными. Так, не-ожиданньге результаты реакций бромирования малеиновой и фумаровой кислот, которые приводят соответственно к ( ) и жезо-дибромиду, Вант-Гофф объяснял перегруппировкой исходных ненасыщенных соединений, так как галоиды и галоидоводородные кислоты являются эффективными катализаторами цис- и транс-изо.меров. Однако Михаэль (1892—1895), в опытах по присоединению брома и галоидово-дородов к малеиновой, фумаровой и ацетилендикарбоновой кислотам [c.118]

Стирол и аналогичные соединения с экзоциклической двойной связью функционируют как диены в результате участия в реакции одной из связей ароматического кольца. Например, а-бромстирол (28), получаемый из стирола бромированием — дегидробромированием, при действии малеинового ангидрида превращается в аддукт (29), дегидрированием которого нагре ванием с серой синтезирован ангидрид нафталиндикарбОно-вой-1,2 кислоты (89% в расчете на бромстирол) [1092], 10-Ме-тиленантрон-9 при кипячении с малеиновым ангидридом в нитробензоле в результате присоединения и дегидрирования переходит в ангидрид бензантрондикарбоновой-2,3 кислоты [494]. [c.485]

Это служит доказательством промежуточного образования карбокатиона (I), который на второй стадии реакции может быть атакован молекулой воды равновероятно с обеих сторон от плоскости кольца. Однако при бромировании малеиновой и фумаровой кислот реакция протекает стереоспецифично и получаются различ- [c.280]

Двойные связи могут быть определены также при помощи перманганата калия в кислой среде. Этот метод был описан многими авторами. Он дал хорошие результаты для малеиновой , итаконо-вой и аконитовой кислот . Разработаны полярографические методы определения двойных связей . Для определения двойных связей в малеиновых и фумаровых эфирах пригоден еще метод с применением сульфита натрия . Применяя модифицированный метод бромирования, можно анализировать соединения с сопряженными двойными связями . [c.179]

В результате полной гидрогенизации элеостеариновой кислоты образуется стеариновая кислота. Вследствие наличия сопряженных двойных связей наблюдаемое йодное число элеостеариновой кислоты существенно отличается от нормы. Теоретически йодное число должно точно соответствовать йодному числу линоленовой кислоты (278,4) наблюдаемые же величины йодного числа лежат между 160 и 180, что соответствует, по-видимому, присоединению двух молекул иода вместо трех (теоретическое йодное число для двух двойных связей 182,3). При бромировании в обычных условиях получается лишь тетрабромид (темп. пл. 115°). Гексабромид образуется только под действием ультрафиолетовых лучей. Вследствие этих особенностей элеостеарино-вую кислоту долгое время рассматривали как изомер линолевой кислоты (две двойные связи) и поэтому называли ее элеомаргариновой кислотой. Действительный состав этой кислоты был установлен только к 1925 г. на основании определения молекулярной рефракции. Элеостеариновая кислота присоединяет малеиновый ангидрид при этом а-кис-лота образует производное, плавящееся при 66,5°, а р-кислота— производное с темп. пл. 77°. Элеостеариновая кислота имеет большую склонность к окислению и полимеризации. Свинцовая соль ее трудно растворяется в спирте и эфире. [c.30]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология