Стереохимия озонирования

На первой стадии синтеза легко доступный метиловый эфир и-крезола (476) восстановлением по Берчу был превращен в диен 477. Озонирование последнего протекало как селективное окисление более нуклеофильной ме-токсизамещенной двойной связи. Восстановление озонида с хорошим выходом дало ключевой продукт синтеза, алкен 478. Z-Конфигурация двойной связи в этом соединении обеспечивала нужную стереохимию эпоксидного цикла в конечном продукте. Последующее тозилирование гидроксильной группы и гидрогенолиз тозилата при действии LiAlH4 с одновременным восстановлением карбометоксильной группы дали гомоаллильный спирт 479, который далее с помощью серий стереоселективных реакций удлинения цепи был превращен в целевой продукт 475. Таким образом, благодаря связке двух эффективных реакций, а именно восстановления по Берчу и селективного озонолиза, удалось использовать исходное ароматическое производное 476 в качестве синтетического эквивалента функционализованного ациклического Ст-синтона с фиксированной Z-геометрией двойной связи. [c.267]

Внедрение отдельного звена (3) в цепь в инвертированном структурном положении дает возможность наблюдать образование различных изомеров дигликоля. Расщепление под действием озона по линии аа приводит к образованию изомера III расщепление по линии ЬЬ — к образованию изомера I а по линии сс — к образованию изомера II. Метод озонирования, использованный в работе [2605J, не может дать необходимую информацию о стереохимии смежных звеньев в цепи в отличие от метода с применением бутиллития [2606]. Озонирование приводит к образованию сложных эфиров, кетонов, альдегидов и соединений с карбоксильными группами, которые восстанавливаются до спиртов алюмогидридом лития. Вероятно, что многие вторичные спирты образуются при восстановлении кетонов и таким образом происходит потеря их первоначальной конфигурации. [c.442]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология