Восстановление кетона в пинакон

Доноры протонов превращают эти димеры в пинаконы. Подобная стадия реакции кажется вероятной и для обычного восстановления кетонов в пинаконы при помощи магния. Мономерное восстаповлепие карбонильных соединений металлами в кислой среде с образованием спиртов или углеводородов также может включать возникновение подобного первичного иона радикального характера. Отличие состоит в том, что в этом случае он захватывает протон и затем восстанавливается (возможно, все еще находясь в адсорбированном состоянии на поверхности металла) до того, как произойдет димеризация [187, 188]. [c.461]

Другими особенно ценными реакциями, упоминаемыми в следующем разделе, являются конденсация по Дильсу-Альдеру, восстановление кетонов в пинаконы, конденсация с циануксусным эфиром, циклоде-гидрата1щя и циклодекарбоксилирование, а также диазотирование. [c.509]

Образование ацилоина из сложного эфира под действием металлического натрия представляет собой комбинированную реакцию восстановления-конденсации. Первая стадия этого процесса — восстановление — состоит в переносе электрона от металла (натрия) к кислороду карбонильного соединения. На второй стадии превращения анионрадикал димеризуется (конденсация). Обе стадии протекают, следовательно, таким же образом, как и восстановление кетонов в пинаконы (см. Неницеск-у К. Д. Органическая химия, т. I. М., ИЛ, 1962, с. 443) [c.202]

Восстановление сложных эфиров натрием в апротонной среде, дающее ацилоииы, было подробно рассмотрено выше (стр. 327). Реакция имеет много общего с восстановлением кетонов в пинаконы. [c.447]

Существование упомянутого выще минимума выходов привлекало внимание к соединениям со средними циклами, однако наиболее интересные из них были слишком трудно доступны для изучения, пока в 1947 г. Штолль и независимо от него Прелог не разработали значительно улучшенный метод циклизации. Ключевой реакцией в этом методе является ацилоиновая конденсация, для проведения которой раствор диэфира а,со-дикарбоновой кислоты в кипящем ксилоле очень быстро перемешивают с расплавленным натрием первая стадия реакции аналогична восстановлению кетона в пинакон, а последующее восстановление представляет собой 1,4-присоединение натрия выделяющийся при подкислении ендиол кетонизуется в ацилоин, который может быть восстановлен в кетон действием цинка и соляной кислоты или путем дегидратации и гидpиpoвaнv л а, р-ненасыщенного кетона [c.79]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология