Реакционная способность гидроксильных тозилирования

Реакционная способность гидроксильных групп элементарного звена макромолекулы целлюлозы в реакции тозилирования различна. Так, соотношение скоростей тозилирования в гомогенной среде свободных гидроксильных групп у Се, Сг и Сз составляет 15 2,3 0,7 или- 23,4 2,16 0,106. Как видно из этих данных, тозилирование гидроксильной группы у Сз связано с значительными трудностями (по-видимому, стерическими), следствием чего является невозможность получения тозилата целлюлозы с у больше 200 Высокозамещенный тозилат целлюлозы, полученный этерификацией вискозного волокна, растворим в пиридине, нитробензоле, диметилформамиде и хлороформе [c.358]

Из трех спиртовых гидроксильных групп элементарного звена одна группа является первичной и две — вторичными. Эти группы значительно различаются по реакционной способности. Так, например, при этерификации целлюлозы п-толуолсульфохло-ридом (реакция тозилирования, см. стр. 449) скорость этерификации первичных гидроксильных групп в 5—6 раз больше, чем скорость этерификации вторичных гидроксильных групп. При получении трифенилметиловых эфиров целлюлозы (так называемых тритиловых эфиров) действием трифенил.хлорметана на целлюлозу в присутствии пиридина (см. гл. IX) этерифнци-руются главным образом первичные гидроксильные группы . Подробнее цо этому вопросу см. гл. VII. [c.14]

Реакции гидроксил I. ттых групп целлюлозы. Целлюлоза является полиатомным спиртом и содержит в каждом остатке глюкозы 3 спиртовых гидроксила. Благодаря этому она может давать ряд реакций, характерных для спиртов, а именно реакции замещения, приводящие к образованию простых и сложных эфиров, ацеталей, алко-голятов и т. п., и реакции окисления, приводящие к образованию альдегидных, кетонных и карбоксильных групп. Общей особенностью этих реакций целлюлозы является то обстоятельство, что в огромной молекуле целлюлозы, имеющей несколько тысяч гидроксильных групп, во всех этих реакциях обычно участвует лишь какая-то часть их. Йоэтому легче всего образуются продукты, соответствующие замещению одной или двух гидроксильных групп, и очень больших усилий требует замещение всех гидроксильных грунн. Нередко это вообще не удается. Причина этих трудностей заключается в том, что для получения полностью замещенного продукта необходимо обеспечить 100%-ный выход в данной реакции, что, как известно, возможно не всегда ввиду наличия побочных реакций, изменяющих природу реакционных групп. Иногда причина зах лючается в различной реакционной способности первичных и вторичных гидроксилов целлюлозы. Достаточно достоверным примером такого рода являются реакции тритилирования и тозилирования. Трифенилхлорметап и п-толуолсульфохлорид оказались веществами, способными реагировать лишь с первичными гидроксильными группами, оставляя свободными [c.443]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология