Эффект Коттона карбонильных ненасыщенных соединений

Вообще, эффекты Коттона, обусловленные п л -пе-реходами в несопряженных кетонах, обычно слабы в случае насыщенных карбонильных соединений, имеют среднюю интенсивность в случае аксиальных а-галоген-кетонов, твист-систем и циклопентанонов и сильную интенсивность для некоторых р,у-ненасыщенных кетонов и р-арилкетонов. Это зависит от того, в какой степени асимметрически возмущенные орбитали смешиваются с орбиталями карбонильной группы. [c.49]

Совместно с Московицем и Джерасси [31, 32] автор сформулировал представление о том, что рассматриваемая основная система р. -ненасыщенных кетонов представляет собой внутренне диссимметричный хромофор. Большие амплитуды эффектов Коттона этих соединений согласуются с такой точкой зрения. Доля вращения, вносимая этим хромофором, перекрывает вращение, вызываемое асимметричными возмущениями в обычных оптически активных кетонах, и тем самым определяет знак и форму кривой ДОВ. Таким образом, подтверждается представление о том, что идентичность знаков кривых на рис. 13 отражает идентичное относительное асимметричное расположение карбонильной группы и двойной связи или я-элек-тронов бензола, а следовательно, и идентичную абсолютную конфигурацию (хиральность) сложного скрученного хромофора [26]. Корреляция конфигураций, основанная на оптическом вращении двух столь существенно различных типов структур (их можно назвать конфигурационным и конформационным стереоизомерами), беспрецедентна. Результат согласуется с независимым определением конфигурации [26]. [c.161]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология