Литий фторнафталин

При обработке 1-хлор- или 2-хлорнафталина пиперидидом лития и пиперидином в эфирном растворе образуется смесь 1-пиперидинонафталина(1) и 2-пиперидинонафталина(П) в соотношении 31 69. Такое же соотношение получается из 1-бром- или 1-иоднафталинов. Однако для 1-фторнафталина соотношение зависит от концентрации пиперидина. При высокой концентрации пиперидина образуется 84% соединения 1 и 16% соединения П при низкой концентрации пиперидина соотношение продуктов становится таким же, как и в случае реакции с 1-хлорнафталином. Каков механизм этой реакции Почему 1-фторнафталин ведет себя несколько иначе, чем остальные галогениды Объясните роль концентрации пиперидина в реакции с 1-фторнафталином. [c.156]

Электрофильное металлирование с участием ароматических субстратов наблюдается при использовании, например, солей ртути, таллия и свинца. Эти реакции не следует смешивать с металлиро-ванием при участии, например, литийорганических соединений, таких как н-бутиллитий. В последнем случае реакция формально представляет собой отрыв наиболее кислого водорода ароматического субстрата н-бутил-аниоиом. Так, фторбензол металлируется в орто-положение к галогену, а 2-фторнафталин образует при металлировании 1- и З-литий-2-фторнафталин (54 и 46% соответственно). [c.344]

Гуйсген и Сауер [46] при обработке фторнафталинов литий-пиперидидом столкнулись с таким же аномальным поведением, как было описано на стр. 63 для амида калия [100]. С изменением концентрации соотношение изомеров очень сильно меняется, что указывает на наличие конкурируюид,его механизма замещения. Высокие концентрации литийпиперидида и низкие концентрации пиперидина дают изомерные амины в 1,2-де-гидронафталин-соотношении , приведенном в табл. 2-2. С другой стороны, при взаимодействии 1-фторнафталина с большим избытком пиперидина и маленькой концентрацией литийпиперидида, образуется до 84% М-(1-нафтил)пиперидина. [c.67]

Если скорость реакции металлирования уменьшается при добавлении амина, как это имеет место для арилфторидов, то возрастает возможность прямого нуклеофильного замещения атома фтора через стадию присоединения-элиминирования. Например, хотя 1-фторнафталин с пиперидидом лития в эфире образует [c.150]

При реакции фениллития с 2-фторнафталином, по-видимому, через промежуточное образование дегидронафталинов получают смесь 1- и 2-фенилнафталинов [175, 380] Исходя из 1- или 2-галоиднафталинов, в реакции с пиперидидом лития получают смесь Н-(1-нафтил)пиперидина и К-(2-нафтил)пиперидина в соотношении 32,4 и 67,6% [381]. С применением фторнафталина и фениллития в присутствии пиперидина соотношение иное (94 и 6%). [c.127]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология