Фталевая кислота, эфиры окисляемость

Совершенно другую оценку окисляемости пластификаторов дали Де Крое и Тамблин . Эти авторы окисляли пластификатор кислородом при атмосферном давлении в течение 3 ч при 150 °С при непрерывном встряхивании. Диметилфталат и трифенилфосфат в указанных условиях не поглощают кислород, а следовательно, не образуют перекисей или кислот. Другие алифатические эфиры фталевой кислоты, дибутилсебацинат, а также трипропионин присоединяют значительные количества кислорода, достигающие от 20 до 67 мл на 25 мл пластификатора, что, очевидно, связано с наличием в их молекулах метиленовых и метилиде-новых групп. При этом образуется от 0,5 до 1,6 миллиэквивалента перекиси и от 1,5 до 2,3 миллиэквивалента кислоты. Такие результаты неожиданны для дибутилфталата, так как при действии кислорода в течение 60 ч, давлении 7 атм и температуре 100 С на дибутилсебацинат не происходит его окисления. Далее было установлено, что подобные пластификаторы при нагревании их с кислородом при 150 °С ускоряют окислительный распад растворенного в них ацетобутирата целлюлозы (13% ацетатных и 37% бутиратных групп). Индифферентными в этих условиях вновь оказались диметилфталат и трифенилфосфат. Окислению в течение 1 — Зч подвергался 4 %-ный раствор ацетобутирата в пластификаторе. Степень такого термоокислительного распада зависит от строения пластификатора. Найдены пластификаторы, которые, несмотря на содержание в них групп — СНа —, характеризуются исключительно высокой стабильностью, например эфиры 2,2-диметилпропандиола-1,3 и уксусной и бензойной кислот, а также триэтилфосфат. Термоокислительный распад ацетобутирата целлюлозы, вызываемый пластификаторами, особенно дибутилсебацинатом, можно замедлять или даже останавливать с помощью различных ингибиторов. Наиболее пригодными ингибиторами оказались ароматические амины и фенолы. И наоборот, при инициировании процесса перекисью ацетилена можно вызвать термоокислительный распад ацетобутирата целлюлозы с помощью трифенилфосфата даже в атмосфере азота. Ряд солей стеариновой, олеиновой и нафтеновых кислот, обычно при совместном их присутствии с дибутилсебацинатом, каталитически ускоряет термоокислительный распад в атмосфере кислорода. Аналогичное действие оказывает двуокись титана. Установлено также, что одна и та же соль стеариновой кислоты в сочетании с одним пластификатором действует как катализатор, с другими — как ингибитор термоокислительного распада (стеарат меди с дибутилсебацинатом и диэтилфталатом). [c.230]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология