Рентгеновские лучи, действие на растворенный кислород

Химическое разложение веществ под действием ядерных излучений называется радиолизом. Облучение воды и водных растворов у-лучами или потоком электронов большой энергии, а отчасти и а-частицами производит действие, подобное по характеру действию рентгеновских лучей. В соответствии с тем, что энергия этих лучей или частиц больше энергии рентгеновских лучей, при действии их на чистую воду стационарная концентрация водорода и перекиси водорода выше, чем при действии рентгеновских лучей это приводит в соответствующих случаях к выделению водорода и кислорода. Под действием у-излучения °Со и вызываемого им радиолиза воды индуцируется обмен атомами водорода между водой и растворенным в ней тяжелым водородом, причем характер процесса зависит от pH среды. [c.553]

Проведен ряд исследований по влиянию излучений на различные водные растворы. Кинетика этих процессов очень сложна результаты исследований во многих случаях являются противоречивыми, а поэтому можно сделать лишь небольшое число обобщений. Протекающие процессы обычно согласуются с постулированным начальным образованием Н- и ОН-радикалов из воды или (в случае присутствия газообразного кислорода) образованием пергидроксила в дальнейшем протекают реакции этих радикалов с растворенным веществом, хотя Лефор и Гайсинский сообщают о случае, когда арсенит в водном растворе, по-видимому, перешел в элементарный мышьяк под прямым действием излучений [90]. В ряде случаев скорость образования перекиси водорода оказы-ваб гся более высокой, чем при облучении чистой воды так, например, ионы галогенидов в растворе повышают количество образующейся перекиси водорода, причем йодид более эффективен, чем бромид, который в свою очередь эффективнее хлорида. В недавно проведенной дискуссии на заседании Фарадеевского общества [84] были сообщены результаты ряда новейших исследований по влиянию растворенных веществ. В этих сообщениях содержатся также ценные ссылки иа предыдуш ие работы. Из других новых работ нужно указать на облучение рентгеновскими лучами водных растворов йодноватокислого калия [101], йодистого калия [102], дезоксирибонуклеиновой кислоты [103] [c.63]

Водные растворы обоих нитрилов не поглощают света длины волны больше 2300 А и вполне устойчивы при облучении светом X 3000 А или суммарным излучением ртутной лампы. Если раствор содержит нестабилизированную перекись водорода, то освещение при таких длинах волн вызывает полимеризацию нитрила, обнаруживающуюся по выпадению полимера. Начало полимеризации отмечается помутнением раствора, появляющимся лишь после того, как раствор освещался в течение некоторого времени. Этот индукционный период, повидимому, удлиняется при уменьшении интенсивности света или концентрации перекиси водорода, но более подробных измерений проведено не было. Суспензии полимера в воде обнаруживают зеленовато-желтую флуоресценцию в ультрафиолетовом свете. Все полимеры, полученные таким образом, имели меньший молекулярный вес, чем полимеры, образующиеся под действием рентгеновских лучей из растворов мономеров той же концентрации. В инфракрасных спектрах поглощения полимеров фотохимического приготовления явно обнаруживалось присутствие групп СН,СН и ОН. Также заметно было, что отношение интенсивности полосы ОН к полосам СН или СН было больше в случае фотохимических полимеров, чем в случае радиационных полимеров, в соответствии с более короткими цепями при фотохимической полимеризации. Во всех опытах, проведенных до настоящего времени, начальная концентрация мономера превышала 0,1 М и не наблюдалось выделения кислорода. Во всех случаях наблюдалось однако небольшое, но вполне измеримое уменьшение концентрации перекиси водорода, и интересно отметить, что в трех опытах, в которых тщательно определялось изменение концентрации Н. Оа, частное от деления веса полимера на число разложившихся молекул перекиси имело тот же [c.128]

Раствор бихромата калия в кислой среде восстанавливается под действием рентгеновских и у-лучей. Растворы Оз восстанавливаются под действием а- и рентгеновских лучей. Таким же образом удается осуществить процесс окисления бензола в фенол. Облучение водных растворов бензола в отсутствие кислорода приводит к образованию фенола и дифенила по следующей схеме [c.267]

Рассмотрим в качестве примера действие рентгеновских лучей на воду и водные растворы. Облучение вполне чистой воды рентгеновскими лучами не приводит к получению каких-нибудь новых веществ, но присутствие примесей растворенных веществ, в частности кислорода воздуха, может существенно влиять на результат. [c.551]

Если применять лучи, более богатые энергией, стационарная концентрация водорода повысится и может выделиться свободный водород, а также разложиться перекись водорода с выделением кислорода (это зависит от окислительно-восстановительного потенциала среды). Этот пример показывает, что даже в такой простой системе, как вода и водные растворы бромистого калия, под действием рентгеновских лучей происходит весьма сложный комплекс процессов. В других случаях в реакциях нередко принимают участие и атомы кислорода. Кинетика такого сложного сочетания взаимодействий еще мало изучена. [c.553]

Присутствие кислорода ускоряет деструкцию некоторых полимеров под воздействием ионизирующих излучений, однако в других случаях наблюдается малый эффект или полное его отсутствие. Для некоторых полимеров получаются противоречивые данные. Например, степень деструкции главных цепей поли-изобутилеиа [21, а] оказывается одной и той же, независимо от того, облучаются ли они в воздухе, азоте или в вакууме, хотя присутствие кислорода может влиять на характер продуктов деструкции [21, а]. Деструкция полиметилметакрилата в присутствии кислорода по литературным данным не изменяется [20] или даже замедляется [21,6]. Ни один из этих полимеров не претерпевает сшивания независимо от присутствия или отсутствия кислорода (см. стр. 133 и 147). Наоборот, полиметакриловая кислота в водном растворе претерпевает деструкцию под действием рентгеновских лучей лишь в присутствии кислорода [c.68]

Александер, Бек и их сотрудники [155] получили доказательства, что легальное действие рентгеновских лучей на мышей является результатом косвенного действия, очень сходного с тем, которое вызывает деструкцию полиметакриловой кислоты вводных растворах (стр. 158). Эти авторы исследовали более сотни веществ в отношении их защитных свойств и нашли важную корреляцию между эффективностью защиты полиметакриловой кислоты от деструкции и эффективностью предупреждения смертности МЫшей от облучения. Особенно эффективными были соединения, которые содержали и амино- и тиоловые группы цистеамин, цистеин и глутатион. Авторы предположили, что радикалы НОг , образующиеся при облучении из воды в присутствии кислорода (стр. 158), в основном обусловливают легальное действие, поскольку хорошо известный зашитный эффект наблюдался в тех случаях, когда в организме поддерживалась низкая концентрация кислорода. Однако экспериментально не [c.261]

Образование перекисей из насыщенных кислородом водных растворов аминокислот и пептидов (10 М) при действии рентгеновских лучей [04] [c.244]

Радиолиз 1 М водных растворов аланина, не содержащих кислорода, при действии рентгеновских лучей [854] [c.245]

Этилакрилат прививают на ПВХ или сополимеры винилхлорида с винилацетатом и винилиденхлоридом после предварительного набухания полимеров в мономере под действием ионизирующей радиации в отсутствие кислорода. На основе продуктов привитой сополимеризации получают гомогенные эластичные пленки. При облучении рентгеновскими лучами смеси ПВХ с винилацетатом в присутствии системы перекись бензоила —диметиланилин образуется привитой сополимер, тогда как без облучения прививки не происходит, а при применении только радиации степень прививки значительно меньше . Винилацетат прививают также при действии у-излучения и на хлорированный ПВХ , причем масса привитого сополимера возрастает при введении в реакционную среду дихлорэтана и увеличении дозы облучения. Повышение содержания винилацетата уменьшает эффективность прививки вследствие образования гомополимера. Наличие боковых ответвлений из звеньев винилацетата оказывает пластифицирующее действие на хлорированный ПВХ и приводит к снижению температуры текучести. При изучении смеси, состоящей из ПВХ, поливинилацетата и их привитого сополимера, показано, что последний фракционируется по составу при осаждении из раствора в тетрагидрофуране водой или водно-метанольной смесью . [c.400]

Как уже было сказано, радиолиз воды и водных растворов при облучении их у-лучами или потоком электронов большой энергии, а отчасти и а-части-щами, производит действие, подобное по характеру действию рентгеновских лучей. В соответствии с тем, что энергия этих лучей или частиц больше энергии рентгеновских лучей, при действии их на чистую воду стационарная концентрация водорода и переки водорода выше, чем при действии рентгеновских лучей это Приводит в соответствующих случаях к выделению водорода и кислорода. Под [c.676]

Процессы, происходящие при действии излучения на воду, привлекли внимание исследователей в первые же годы после выделения весомых количеств радия, поскольку из растворов его солей было обнаружено непрерывное выделение кислорода и водорода [1]. Эти продукты образуются и при действии более легких излучений, однако концентрации их в этих случаях возрастают лишь до некоторых, весьма небольших, так называемых стационарных значений, составляющих 10 —10 для рентгеновских и у-лучей и электронов. Почти одновременно было обнаружено, что присутствие малого количества примесей приводит к значительному повышению стационарных концентраций и выходов молекулярных нродуктов радиолиза [2, 3]. [c.17]

Обесцвечивание метиленового голубого при действии рентгеновских или у-лучей на его водные растворы, содержащие избыточные количества органического вещества в отсутствие молекулярного кислорода [c.207]

Обесцвечивание водных растворов метиленового голубого под действием рентгеновских или -у-лучей или быстрых электронов в присутствии кислорода [c.211]

Известно, например, что при у-облучении водных растворов А и Ц в отсутствие кислорода наблюдается их дезаминирование [212—214] это, очевидно, обусловлено действием свободных радикалов, образующихся при радиолизе воды. Мутагенное действие дезаминирования легко объяснимо (см. гл. 2, стр. 41). Облучение рентгеновскими или у-луча-ми пиримидиновых оснований в присутствии кислорода приводит к образованию гидроперекисей [2151. Экспериментальные данные [216] по скорости их распада дают следующую последовательность гидроперекись Т < гидроперекись У гидроперекись Ц. Тот факт, что гидроперекись Ц распадается значительно легче, чем гидроперекиси Т и У, следует также из проведенных квантовомеханических расчетов (см. гл. 3, стр. 53). Насыщение связи 5—6 при образовании гидроперекиси Ц смещает таутомерное равновесие в сторону [c.69]

Обсужденные экспериментальные результаты по выделению водорода при облучении рентгеновскими лучами водных растворов кислорода, перекиси водорода, П2304 и КОН являются убедительным кинетическим подтверждением механизма радиолиза воды, описываемого двумя одновременно протекающими реакциями (А) и (Б) и последующими реакциями радика. юв с растворенными веществами. Этот механизм, повидимому, позволит иайти количественные зависимости протекания химических реакций и при облучении других растворов. Тем не менее сопоставление результатов для различных растворов указывает на то, что реакции (А) и (Б) не являются совершенно независимыми. Повидимому, они обе протекают в результате образования радикалов ОН и атомов Н при первичном взаимодействии ионизирующей частицы с молекулами воды. При действии рентгеновских лучей или электронов на воду радикалы ОН и атомы Н уже в момент образования не сосредоточены только в узких каналах но следу частицы, а распределены более или менее диффузно. В центральной части каналов их концентрация, по расчетам Грея [15], достигает — 10 М, а при переходе в глубину раствора она ностененно уменьшается. Процесс диффузии еще больше выравнивает концентрацию. В центре каналов наиболее вероятны реакции [c.22]

При облучении растворов производных нуклеиновых оснований рентгеновскими лучами в присутствии кислорода наблюдаются процессы, во многом аналогичные тем, которые происходят под действием перекиси водорода. Это связано с возникновением при облучении тех же радикалов, что и при радикальном разложении перекиси водорода > 2-144.155-157 [c.479]

Действие ультрафиолетового излучения на полимеры, в частности на натуральный каучук, известно давно, действие же ионизирующих излучений на полимеры, если не говорить о биологических материалах (гл. X), начали изучать лишь недавно. Дэвидсон и Гейб [1] опубликовали обзор литературы вплоть до 1948 г. Фроманди [2] нашел, что при действии тихото разряда на растворы натурального каучука и полиизопрена происходит уменьшение вязкости, йодного числа, молекулярного веса и температуры размягчения этих полимеров. Хок и Лебер [3] обнаружили, что при тщательном удалении воздуха из системы тихий разряд приводит к возрастанию вязкости и молекулярного веса каучука и в конечном итоге к желатинизации. Они пришли к заключению, что результаты работы Фроманди обусловлены образованием при разряде озона из имевшегося в системе кислорода. Ньютон [4] нашел, что в тонких пленках каучука под действием катодных лучей с энергией 250 кв происходит вулканизация, но в его работе отсутствуют количественные данные. Браш [5] предложил вулканизовать сырой каучук при ПОМОЩИ коротких интенсивных импульсов электронов с энсргисм 1 Мэв. Фармер [6] отметил повышение электропроводности полистирола при облучении рентгеновскими лучами (доза 4000 р). Это увеличение сохраняется в течение нескольких дней (см. стр. 79). Виноградов [7] наблюдал снижение прочности волокон ацетилцеллюлозы в результате действия рентгеновских лучей, а также окрашивание полистирола и увеличенное поглощение в ультрафиолетовой области. [c.62]

Кинетику окисления целого ряда органических соединений под действием рентгеновских лучей и быстрых электронов изучали Н. А. Бах и сотрудники [21—26]. Окисление проводили в стеклянном реакторе при непрерывном барботировании кислорода и в ампулах с углеводородом, насыщенным кислородом. Дозу облучения определяли по окислению Ге304 в растворе 0,8 N Н2304, насыщенном воздухом. При окислении одного иона Ре затрачивалось 5 эв энергии проникающего излучения. Мощ- [c.194]

В 20 — 30-х гг. исследовались разнообразные реакции, протекающие в водных растворах при действии рентгеновских лучей окисление ионов двухвалентного железа [9, 12], ионов [Ре(СЫ)в] [13], восстановление хромат-ионов [9], нитрат-ионов [14], ионов Се [15], образование водорода в растворах А80з [13], ЗеОэ [13], N07(16], (Ре(СЫ)в] [13] и перекиси водорода в растворах кислорода [17], [c.73]

При иопользовании обычной воды, содержащей 0 0 , были получены сведения относительно некоторых реакций молекулярного кислорода [157]. В результате исследования радиолиза воды с 1,5%-ным обогащением по О было обнаружено вхождение О в образующуюся перекись водорода [158]. Интересные данные были получены при изучении радиолиза воды, сильно обогащенной изотопом О (92—95 ат.% О ) и содержащей Н2О2 [159, 160]. Роль НаОг состояла в защите перекиси водорода, образующейся в результате радиолиза, от воздействия радикалов. Было найдено, что выход НгОг в случае радиолиза под действием рентгеновских лучей не изменяется при введении ионов Вг- в облучаемый раствор (О равен 0,4), тогда как добавка этих ионов оказывает влияние на выход НгО О . Эти результаты свидетельствуют о том, что НгО О образуется в результате реакции [c.119]

Как показали Г. Сколе и Дж. Вейс [136], действие рентгеновских лучей на водный раствор кальциевой соли мовоэтилфосфор-ной кислоты СНзСН20Р0(0Н)2, насыщенной кислородом, приводит к образованию ацетилфосфата с 0[СНзСООРО(ОН)2] = = 2,3, ацетальдегида и неорганического фосфата (0 0,5). Гидроперекись СНзСН(ООН)ОРО(ОН)2, возникающая в присутствии молекулярного кислорода, разлагается с образованием ацетилфосфата. [c.215]

Еще в 1928 г. П. Гюнтер и сотр. [221] отметили, что количество НС1, образующееся при действии рентгеновских лучей на хлороформ, увеличивается в присутствии влаги. Возрастание G(H l) при радиолизе хлороформа, содержащего кислород, наблюдали А. Хенглейн и Г. Морхауэр [222]. В ряде работ посвященных действию ионизирующих излучений на водные растворы хлороформа, четыреххлористого углерода и хлоральгидра-та, был доказан цепной характер процессов радиолиза [223— 229]. [c.220]

Методы радиоактивационного анализа. Успехи радиационной химии позволяют использовать в химическом анализе воздействие различных излучений (рентгеновских лучей, у-лучей, а-частиц, 5-частиц, электронов, нейтронов). Например, химически чистая вода, не содержащая растворенных газов, не подвергается разложению под действием радиации. Но присутствие в воде даже незначительных примесей способствует ее разложению под действием радиации на водород, кислород и перекись водорода. Радиолити-ческое окисление водных растворов солей позволяет определить дозировку ионизирующего излучения. Например, радиация вызывает окисление сульфата железа (II) до сульфата железа (III). [c.570]

Торможение кислородом. Тормозящее действие кислорода на реакцию Эдера было замечено уже давно [11, 12] и подтверждено [6] для случая облучения рентгеновскими лучами. Сильное торможение наблюдалось также для реакции, сенсибилизированной селенацианином. Кислород удаляли путем пропускания через раствор струи чистого азота в течение 1 часа. В результате квантовый выход повышался от 6 до 40. Наиболее слабое торможение в случае селенацианина, повидимому, обусловлено реакцией между промежуточным продуктом и красителем, реакцией, которая становится заметной при постоянной концентрации промежуточного продукта только в присутствии кислорода. Количественное исследование изменения квантового выхода со временем освещения в отсутствие кислорода было бы весьма полезным, но оно не могло быть проведено. Сильное падение поглощения, обусловленное освещением в отсутствие кислорода, мешало точному определению квантового выхода. Кроме того, в отсутствие кислорода становится заметной темновая реакция и результаты теряют воспроизводимость. [c.366]

В отсутствие кислорода рентгеновские и - -лучи не вызывают уменьшения вязкости растворов полиметакриловой кислоты. Отсюда следует, что гидроксильные радикалы не в состоянии разорвать эти полимерные цепи, несмотря на их возможную высокую реакционную способность. Деструкцию, наблюдавшуюся в присутствии кислорода, можно было бы отнести за счет перекиси водорода, но экспериментально установлено, что перекись водорода не обладает деструктирующим действием в отсутствие излучения. Деструкция может происходить вследствие реакции полимерной цепи с радикалом ОН , сопровождающейся реакцией образовавшегося при этом радикала с кислородом. Полагают также, что разрыв полимерной цепи обусловлен действием радикала НОо-. Если это предположение справедливо, то облучение в присутствии Н2О2 должно было бы ускорять деструк- [c.158]

Таким образом, измерив выделившийся при облучении этой системы кислород, можно определить Сио - Согласно [126], (Ог) = = Оно — 0,02 для у-лучей Со , т. е. роль реакции 15 в ра-диолизе водных растворов под действием рентгеновских и у-лу-чей или быстрых электронов весьма невелика. В 1956 г. Д. Дональдсон и Н. Миллер [171] измерением выхода Оа в дезаэрированном растворе смеси Ре — Си показали, что для а-частиц Ро Сног составляет 0,23, т. е. во много раз больше, чем в случае у-лучей Со . Согласно [83], реакция 15 начинает играть заметную роль для излучений с величиной ЛПЭ, превышающей 1,0 эв/А. [c.123]

Александер и Чарлсби 939] показали, что при действии рентгеновских (140 кв) и у-лучей Со на разбавленные водные растворы полиакриламида, поливинилпирролидона и некоторых других водорастворимых полимеров происходит деструкция, скорость которой увеличивается в присутствии кислорода. [c.588]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология