Фталевая кислота эфир, восстановление

Процесс электрохимического восстановления эфиров фталевой кислоты может быть представлен следующими уравнениями [c.157]

Фталид был получен бромированием о-толуиловой кислоты с последующим гидролизом 1 восстановлением фталевого ангидрида аммонийной соли фталевой кислоты или моноэтилового эфира фталевой кислоты а также по методу, описанному выше [c.534]

При восстановлении моноэтилового эфира фталевой кислоты на ртутном катоде в водном растворе хлористого калия получается моноэтиловый эфир 3,4-дигидрофталевой кислоты [9]. [c.96]

Селективное восстановление до лактона можно осуществить в случае эфиров фталевой кислоты. Монометиловый эфир фталевой, кислоты при —30° С в тетрагидрофуране восстанавливается с выходом 72% до фталид а [925, 2201] [c.164]

Значительно легче, чем бензойной кислоты, протекает восстановление фталевых кислот и их эфиров [154, 156, 157]. Фталевая кислота в 15% серной кислоте на свинцовом катоде восстанавливается до дигидрофталевой кислоты [54] [c.186]

Для этерификации фталевой кислоты применяют почти все алифатические и циклические спирты, получаемые в промышленном масштабе, а также полифункциональные соединения и различные фенолы. Промышленное производство таких эфиров основано на обычных методах этерификации. С возрастанием требований к качеству фталатов, используемых в качестве пластификаторов, совершенствовались и методы этерификации. Наряду с обычными методами этерификации избытком спирта применяют-и методы переэтерификации низших, тщательно очищенных эфиров фталевой кислоты смесью спиртов, получаемых, например, каталитическим гидрированием окиси углерода под давлением. Для повышения качества получаемых эфиров применяют различные приемы, например восстановление, тщательный подбор катализаторов, введение ингибиторов окисления, использование адсорбентов . [c.734]

Если восстановление фталевого ангидрида проводить в соответствующих условиях с половиной необходимого количества алюмогидрида лития, то с 45%-ным выходом получается фталид [262]. Так же можно подвергнуть частичному восстановлению и ангидриды, испытывающие пространственные затруднения, причем даже при применении избытка алюмогидрида лития восстановление не может быть проведено далее стадии лактона [579, 1044, 1602, 1603]. Так, если реакцию проводить в эфирном растворе [579], то из ангидрида 1,2-нафталиндикарбоновой кислоты (I) получают только одно единственное вещество— нафталид (П). Чтобы получать диол (III), реакцию необходимо проводить в кипящем ди-н-бутиловом эфире [579] [c.72]

При рассмотрении полученных результатов становится ясно, что электролиз кислых эфиров кислот приводит в описанных условиях главным образом к катодному восстановлению, причем это восстановление может проходить, очевидно, в двух направлениях. Одно из них заключается в простом восстановлении при действии амальгамы калия, совершенно аналогичном восстановлению фталевого ангидрида амальгамой натрия, описанному уже ранее (правда, в других условиях) А. Байером. В нашем случае в результате реакции мы получаем этиловый или метиловый эфиры дигидрофталевой кислоты. [c.263]

Ментол из мятного масла вращает влево ([а]д —49,7°, без растворителя) и кипит при 215—216°. Он существует в нескольких кристаллических формах, из которых устойчива только одна, с т. пл. 42,5°. Синтетически ментол удалось получить, например, путем восстановления тимола с последующим разделением на антиподы в виде бруциновой соли мономентилового эфира фталевой кислоты. В связи с наличием в молекуле ментола трех асимметрических атомов углерода возможно существование восьми стереоизомерных соединений. Все они известны й- и /-ментол, а также й- и /-неоментол, т. пл. —22° й- и /-изоментол, т. пл. 83° и ( -неоизоментол, т. пл. —8°). У ментола и изоментола метильная и изопропильная группы находятся в гоанс-положении гидроксильная группа находится у ментола в цис-, а у неоментола — в транс-положении к метнльному остатку. В молекула изоментола и неоизоментола метильная и изопропильная группы занимают цыс-ноложение, причем СНз- и ОН-группы у изоментола находятся в транс-, а у неоизоментола — в ч с-положении. [c.822]

Полярографическое поведение фталевой кислоты в значительной степени зависит от pH среды [73]. В буферном растворе фталевая кислота дает три волны, ее эфир — две и некоторые диэфиры — только одну волну [224]. Первая волна, по-видимому, вызвана восстановлением фталевой кислоты в 4юрме катиона, вторая — восстановлением недиссоциированной молекулы, а последняя является волной одновалентного аниона. [c.383]

Исследовались реакции гидрирования бензольных дикарбо-новых кислот, их ангидридов и сложных эфиров. Фталевый ангидрид и фталевую кислоту восстанавливали в нрисутствии платинового катализатора и уксусной кислоты в качестве растворителя [448], получая г ыс-1,2-циклогександикарбоновую кислоту. Аналогично проводили восстановление изофталевой и терефталевой кислот с образованием смесей изомерных цис- и трансЛ,3- и 1,4-циклогександикарбоновых кислот. Восстановление фталевого ангидрида [25] и фталевой кислоты [26] проводили на окиси платины в присутствии уксусной кислоты как растворителя. Восстановление терефталевой кислоты водородом под давлепием 3 ат на коллоидной платине ведет [185] к образованию г ис-изомера [c.222]

Продукты, пригодные для практического использопаппя, впервые были получены Келером и Пичем" этерификацией алифатических полиглицидных эфиров. Указано, что компонентами этерификации могут быть полиэпоксидные соединения, полученные взаимодействием эпихлоргидрина с низшими и высшими гликолями и полигликолями в щелочной среде, а также с глицерином, полиглицерином, эритритом, пентаэритритом, полипентаэрит-ритом и пентитами (полученными восстановлением пентоз), сахаридами, полисахаридами и т. д. В качестве этерифицирующих кислот могут применяться ангидриды многоосновных карбоновых кислот (фталевой, малеиновой, янтарной, адипиновой и др.). В общем на одну эпоксидную группу идет один моль ангидрида дикарбоновой кислоты, но, изменяя это соотношение в ту или иную сторону, можно изменять свойства, в особенности температуру размягчения продуктов. Этерификация происходит уже при 130—140° без катализаторов или растворителей. Синтезированные смолы отверждаются при относительно низких температурах с катализатором или без него, образуя прозрачные пленки или пластические массы. Их механическая прочность должна значительно превосходить прочность смол, полученных аналогичным способом из многоатомных фенолов. Способ поясняется следующими примерами [c.545]

В некоторых случаях эфиры алифатических кислот поддаются катодному восстановлению. При этом имеются указания, что легкость восстановления определяется кислотной частью молекулы. Этиловые эфиры уксусной, фенилуксусной и цианоуксусной кислоты не восстанавливаются, в то время как этиловые эфиры фумаровой, винной и янтарной кислот медленно восстанавливаются. Эфиры щавелевой, малоновой, ацетоуксусной, щавелевоуксусной, бензойной, галоидзамещенной бензойной и фталевой кислот довольно легко восстанавливаются на электроде с высоким перенапряжением в кислой среде. [c.83]

При обычных методах омыления эфиров nиptoвaя компонента обычно частично разрушается или рацемизуется. Очень часто разделение оптически активных спиртов проводят, используя соли кислых эфиров фталевой кислоты с оптически активными основаниями. Полученные таким образом энантиомерные фталевые эфиры целесообразно омылять в соответствующие оптически активные спирты, используя Ь1А1Н4 [961, 1162]. Подобным же способом часто омыляют с помощью ,1Л1Н4 ацетаты некоторых природных соединений [1383, 2743]. Эфирные группы могут быть селективно восстановлены в присутствии других функциональных групп. Альдегидные и кетонные группы из-за их высокой реакционной способности необходимо перед восстановлением защитить — перевести в ацетали или соответственно в кетали [2764]. После омыления защитных групп образуются альдегидо- или кетоспирты. [c.162]

Совершенно аналогично фталевой кислоте с образованием дигидропроизводных в водно-спиртовом сернокислом растворе на свинцовом катоде протекает восстановление терефталевой кислоты и ее диметилового эфира [154]. [c.187]

Многие кислоты с двойной связью между фенилом и карбоксилом или между двумя карбоксилами превращались в насыгценные кислоты как в кислых, так и в щелочных растворах [129—132]. Выходы колеблются от 65 до 97%. Восстановление носит, повидимому, общий характер. В кислом растворе применялись свинцовые катоды, в то время как в щелочном применялись и свинцовые и ртутные. С успехом восстанавливался по двойной связи также и ненасыщенный сложный эфир. При восстановлении фталевой кислоты в щелочном растворе на ртутном катоде удалось частично восстановить кольцо. [c.35]

Эфиры фталевой кислоты и гептилового спирта не получили практического применения, хотя, по данным Джонса и Хилла , 34,9% дигеп-тилфталата оказывают эффективное действие на поливинилхлорид. Очень возможно, однако, что работа велась со смесью изомеров. Обычно для получения такого фталата применяют вторичные и первичные спирты С,, которые образуются при синтезе изобутилового спирта или при восстановлении жирных кислот — продуктов окисления парафина . Однако эти спирты содержат некоторое количество спиртов Сб и Се, а также спирты Сд и Сд. Поэтому фталевые эфиры их можно только в известном приближении считать эфирами спиртов С- . [c.761]

Такая структура соответствует реакции хлористого фталила со спиртом при этом получается нормальный эфир фталевой кислоты, который может быть также получен нагреванием серебряной соли фталевой кислоты с иодистым этилом. Однако, при восстановлении хлористого фталила образуется не соответствую-ший диальдегид, как этого можно было ожидать, а вещество совсем другой структуры — фталид [c.519]

Восстановление 4-трет-бутил циклогексанона борогидридом натрия. К раствору 0,04 моля борогидрида натрия в 120 мл изопропанола при комнатной температуре постепенно прибавляют при перемешивании 0,1 моля кетона. Для завершения реакции оставляют стоять на ночь. Затем осторожно приливают разбавленную соляную кислоту до прекращения выделения водорода. Получившийся раствор 5 раз встряхивают с небольшими порциями эфира вытяжки сушат сульфатом натрия, растворитель отгоняют. Остаток обрабатывают фталевым ангидридом, как описано при получении эфиров 3-нитрофталевой кислоты (см. разд. Г,1.5.4), получившийся кислый фталат перекристаллизовывают из смеси Этилацетата с пеита1Н0М. Эфир разлагают, отгоняя его с водяным паром из 20%-ного раствора едкого натра. Дистиллят извлекают эфиром. Растворитель отгоняют, получая в остатке смесь цис- и тра/ с-4-трет-бутилциклогексанолов. [c.192]

Из полярографических кинетических токов рассчитаны константы скорости рекомбинации кислот — производных пиридина [141, 142] и хинолина [143]. Подробно исследован механизм восстановления и кинетика протонизации двухосновных кислот — малеиновой, цитраконовой, фумаровой [137], фталевой [144— 146] и некоторых ее эфиров [145], а также ангидрида и монометил-амида [147]. [c.30]

Восстановление 4-грег-бутилциклогексанона борогидридом натрия. К раствору 0,04 моля борогидрида натрия в 120 мл изопропанола при комнатной температуре при перемешивании постепенно добавляют 0,1 моля кетона. Для завершения реакции смесь оставляют на ночь. Затем осторожно прибавляют разбавленную соляную кислоту до полного прекращения выделения водорода. Полученный раствор 5 раз экстрагируют эфиром, вытяжки сушат сульфатом натрия и отгоняют растворитель. Осадок обрабатывают фталевым ангидридом по методике получения моноэфиров 3-нитрофталевой кислоты (см. разд. Г,7.1.4.1), полученный фталат перекристаллизовывают из смеси этилацетата с пентаном. Фталат разлагают, перегоняя его с водяным паром яз 20%-ного раствора гидроксида натрия. Дистиллят экстрагируют эфиром. [c.208]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология