Колебания в молекуле метиленовые ножничные

Область отпечатков пальцев ниже 1500 см (6,7 мкм). В этой области кроме характерного поглощения отдельных типов молекул наблюдается ряд полезных групповых частот. Среди колебаний группы С—Н можно назвать ножничное колебание метиленовой группы в алканах вблизи 1467 см (6,82 мкм). Асимметричное деформационное колебание группы СНз около 1460 см (6,85 мкм) и симметричное около 1380 см (7Д5 мкм) полезны для отнесения. Хорошо известно, например, что геминальные диметильные группы дают в этом положении дублет. Другие характеристические колебания С—Н относятся к внеплоскостным деформационным колебаниям атома водорода в ненасыщенных и ароматических соединениях. Кроме того, в этой области проявляются валентные колебания С—F около 1200 см (8,3 мкм), валентные колебания С—О—С в прстых и сложных эфирах около 1200 см , валентные колебания С—О и деформационные колебания ОН в спиртах в интервале 1000—1260 см (7,9-10 мкм), валентные колебания Р=0 около 1200 см (8,5 мкм), валентные колебания SiO в области 1000-1100 см (9-10 мкм) и валентные колебания I около 700 - 800 см (12,5-14 мкм). [c.189]

ИК спектры эпоксисоединений показывают, что полоса ножничных деформационных колебаний у.СН весьма сильно сдвигается в сторону низких частот (до 1340 см ) в том случае, если метиленовая группа оказывается между атомом кислорода и эпоксидным кольцом. Мультиплетность полос уСН объяснена как различными типами СН -групп, так и конформационными эффектами молекул. [c.73]

Твердые углеводороды нефти имеют в ИК-спектрах определенное число основных полос поглощения, форма и интенсивность которых тесно связана с фазовым состоянием вещества. Спектры, снятые при температурах, отражающих фазовое состояние твердых углеводородов, характеризуют их структурные особенности. На рис. 1.20 представлены ИК-спектры поглощения грозненского парафина, снятые при различных температурах. В области расплава при температуре 69,3 °С наблюдается поглощение, соответствующее маятниковым (720 см ) и ножничным колебаниям (1467 см ) метиленовых групп. Характерным является наличие колебаний метиленовых групп (1380 и 1300 см ) неупорядоченно расположенных молекул. При температуре 44,6°С парафин находится в твердом состоянии, о чем свидетельствует исчезновение полос при 1380 и 1300 см и наличие полосы 890 см свидетельствующее о появлении упорядоченно расположенных молекул. В низкотемпературной области (20°С) отмечается интенсивное поглощение, отвечающее маятниковым и ножничным колебаниям метиленовых групп, симметричным колебаниям метильных групп, а также поглощение средней активности при [c.46]

Ориентированные слои стеаратов металла могут быть нанесены иа плоские поверхности с направлением углеводородных цепей перпендикулярно поверхности. Тогда плоскость, проведенная через атом углерода и два атома водорода каждой метиленовой группы, будет приблизительно параллельна поверхности, на которой адсорбированы молекулы. Симметричные и антисимметричные валентные колебания метиленовых групп, так же как и ножничные деформационные колебания этих групп, вызывают изменения дипольных моментов, параллельные поверхности, на которую нанесена ориентированная пленка. Ось карбоксильной группы направлена приблизительно вдоль оси углеводородной цепи, так что симметричные и антисимметричные колебания этих групп вызывают изменения дипольных моментов соответственно перпендикулярно II параллельно поверхности. [c.398]

Важным доказательством того, что полоса в области 750—720 слС - относится к маятниковым колебаниям метиленовой группы, являются данные об изменении полосы при изменении агрегатного состояния вещества. Как и в случае ножничных деформационных колебаний СНз, в спектрах твердых веществ полоса всегда является двойной, а в случае раствора или жидкого состояния — простой [12, 68]. Этого свойства достаточно для распознавания данной полосы среди других полос указанной спектральной области, имеющих другое происхождение и не обладающих такой особенностью. Это явление было подробно изучено многими исследователями [77, 94—100], которые применяли поляризованное излучение, изучали зависимость спектра от температуры и т. д. В настоящее время установлено, что расщепление этой полосы в кристаллических веществах происходит в результате взаимодействия между соседними молекулами. Изучение интенсивности подобных полос может, таким образом, служить удобным способом для определения относительного содержания кристаллического и аморфного веществ. Исследуя спектральную область 1300—1200 сж" , можно получить также некоторое подтверждение наличия длинной цепи метиленовых групп. Браун, Шеппард и Симпсон [40] нашли для ряда парафинов с длинной цепью слабые полосы около 1300 и 1240 м , которые они отнесли к веерным деформационным колебаниям СНз. Интерпретация этой области осложняется взаимодействием валентных колебаний С — С с веерными деформационными колебаниями СНа однако, как показали исследования, полоса при 1300 появляется у всех парафинов с четным числом углеродных атомов в цепи длиной от четырех до четырнадцати атомов, а полоса 1240 ж —у всех парафинов с длиной цепи, составляющей шесть и элее углеродных атомов. Ряд исследователей подробно изучали эту область [75, 100—104, 112] поэтому могут быть расшифрованы и определены различные частоты многих простых углеводородов. Число полос увеличивается [c.45]

Для метильных и метиленовых групп, присоединенных к насыщенному атому углерода, наблюдаются две полосы, соответствующие симметричным (у ) и асИлМ-метричным (Уд) валентным колебаниям. При нарушении силмметрии Сзу метильной грутшы полосы асимметричных колебаний расщепляются вследствие снятия вырождения. Положение полос симметричных валентных колебаний —С—Н существенно зависит от электроотрицательности атома, к которому присоединена метильная группа, асим.метричные колебания менее чувствительны к этому фактору. В присутствии двойных связей, примыкающих к метильной или метиленовой группе, полосы симметричных колебаний могут расщепляться. В полярных молекулах могут добавляться полосы Ферми-резонанса с обертонами деформационных колебаний [15]. Внутренние деформационные колебания метильной группы также характеризуются двумя полосами 8 и 8 . Метиленовая группа имеет одну полосу, соответствующую так называемым ножничным колебаниям. Соседние электроотрицательные атомы и группы существенно меняют частоту симметричных деформационных колебаний метильной группы 8 и ножничных колебаний метиленовой группы. [c.435]

Наиболее существенным для выяснения действительной структуры соединений платины с ненасыщенными углеводородами является, однако, вопрос об отнесении частоты — 1500—1520 см в спектрах координированных олефинов. В работе [229] эта частота, с общепринятой точки зрения [219—224] отвечающая валентным колебаниям ослабленной двойной связи С=С, приписывается деформационным (ножничным) колебаниям группы СНа- В подтверждение авторы ссылаются на частоты деформационных колебаний метиленовых групп в молекулах циклопропана (1504 смГ ) и окиси этилена (1495 см ). Однако весьма стройная аргументация авторов [229 ] представляется нам уязвимой именно в этом пункте. Обращает на себя внимание тот факт, что в спектрах этиленовых комплексов обсуждаемая полоса либо вовсе отсутствует (К[Р1(С2Н4)С1з] — [219, 229], либо оказывается чрезвычайно слабой, в то время как в спектрах координированных пропилена, бутадиена и несимметричных бутиленов ее интенсивность высока. По Чатту, это различие непринужденно объясняется симметричностью молекулы этилена для альтернативной точки зрения оно создает серьезные трудности, так как деформационные колебания > Ha должны равным образом проявляться в спектрах всех соединений этого типа. Дополнительно заметим, что в инфракрасном спектре циклического, как полагают [230], соединения Pt " " с циклопропаном отсутствует поглощение в области 1500 а к деформационным колебаниям i> H2 отнесена полоса 1414с.и . Близкие частоты (1400—1440 сл ) пред--ставлены также в спектрах всех координированных олефинов. [c.147]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология