Олигосахариды новые группы

Преимуществом колоночной хроматографии является возможность количественного фракционирования больших количеств веществ без превращения их в какие-либо производные. Однако хорошее разделение часто возможно лишь при малых скоростях элюирования, поэтому были разработаны новые виды колоночной хроматографии. Методы аффинной и адсорбционной хроматографии основаны на избирательной адсорбции молекул на нерастворимом адсорбенте, который содержит группы (молекулы), специфически взаимодействующие с молекулами подлежащих очистке соединений, например ингибиторы (для очистки ферментов) или антитела (для очистки антигенов) в настоящее время эти методы нашли широкое применение и для разделения углеводов. Невзаимодействующие с адсорбентом примеси удаляются, а связанный с адсорбентом сахар затем десорбируют способом, не приводящим к его разрушению. Десорбцию можно осуществить, изменяя pH, ионную силу среды или применяя соответствующий ингибитор взаимодействия, удерживающего вещество на адсорбенте. Для разделения ряда полисахаридов были использованы иммобилизованные формы (см. разд. 26.3.7.6) конканавалина А [40], являющегося фитогемагглютинином (лектином), который специфически взаимодействует с разветвленными полисахаридами определенного строения в настоящее время применяют и другие иммобилизованные фитогемагглютинины. Колоночная хроматография на носителях, покрытых полиароматическими соединениями [41], также находит применение для разделения полисахаридов. Благодаря достижениям в производстве носителей для жидкостной хроматографии под высоким давлением можно осуществить хроматографическое разделение быстро и избирательно описаны методы фракционирования небольших олигосахаридов, продолжающегося менее 1 ч [42]. [c.224]

Обычно гидроксильные группы в сахарах защищают ацетилиро-ванием например, ь-апиоза была синтезирована из диацетата правовращающего ангидрида виннокаменной кислоты [193]. Хорошо известно применение полностью ацилированных (обычно ацети-лированных) гликозилгалогенидов для синтеза гликозидов, олигосахаридов, нуклеозидов и т. д. [194]. Ацетильные группы в сахарах, помимо общеизвестных методов омыления, могут быть отщеплены в.очень мягких условиях, например этанолизом в присутствии каталитического количества этилата натрия или метилата бария. В таких случаях продукт реакции может содержать следы натрия или бария, которые трудно удалить. В предложенном новом методе рекомендуется применять метилат или этилат калия с последую- [c.218]

НЕКОТОРЫЕ НОВЫЕ ГРУППЫ ОЛИГОСАХАРИДОВ [c.28]

НЕКОТОРЫЕ ДАННЫЕ О КОНФОРМАЦИЯХ ОЛИГОСАХАРИДОВ И СТРОЕНИИ НОВЫХ ГРУПП ЭТИХ СОЕДИНЕНИЙ [c.139]

В большинстве случаев синтез олигосахаридов осуществляется на основе входящих в их состав моносахаридов путем создания новых гликозидных связей. В отдельных случаях удается получать менее доступный олигосахарид из более доступного обращением конфигурации гидроксильных групп при определенных атомах или заменой гидроксила на другую функциональную группу. [c.481]

Рис. 93. Представители трех групп новых олигосахаридов молока

Трансгликозилазы специфичны к донорам с гликозидными связями определенной конфигурации, поэтому при переносе гликозильного остатка в новых гликозидах конфигурация гликозидной связи чаще всего остается такой же, как и в доноре, т. е. перенос осуществляется с сохранением конфигурации. При трансгликозилироваиии гл в зависимости от природы фермента и акцептора происходит или случайное распределение гликозильных остатков по различным гидроксильным группам, или достаточно избирательное гликозилирование одного из гидроксилов. В результате может осуществляться как более или менее направленный синтез олигосахаридов, так и образование смеси изомеров, но с определенной конфигурацией гликозидных связей. [c.471]

Изучение белков, содержащихся в плазматической мембране эритроцитов, позволило сформулировать новые представления о строении мембран. Возникло, в частности, предположение о том, что по крайней мере некоторые мембраны имеют скелет . В мембране эритроцита человека содержится пять главных белков и большое число минорных. Большинство мембранных белков-гликопротеины. К интегральным белкам в мембране эритроцита относится гликофорин ( переносчик сахара ). Его молекулярная масса составляет 30000 гли-кофорин содержит 130 аминокислотных остатков и множество остатков сахаров, на долю которых приходится около 60% всей молекулы. На одном из концов полипептидной цепи располагается гидрофильная голова сложного строения, включающая в себя до 15 олигосахарид-ньк цепей, каждая из которых состоит приблизительно из 10 остатков сахаров. На другом конце полипептидной цепи гликофорина находится большое число остатков глутаминовой и аспарагиновой кислот (рис. 12-20), которые при pH 7,0 несут отрицательный заряд. В середине молекулы, между двумя гидрофильными концами, располагается участок полипептидной цепи, содержащий около 30 гидрофобных аминокислотных остатков. Богатый сахарами конец молекулы гли-1Кофорина локализуется на внешней поверхности мембраны эритроцита, выступая из нее в виде кустика. Считают, что расположенный в середине молекулы гликофорина гидрофобный участок проходит сквозь липидный бислой, а полярный конец с отрицательно заряженными остатками аминокислот погружен в цитозоль. Богатая сахарами голова гликофорина содержит антигенные детерминанты, определяющие группу крови (А, В или О). Кроме того, на ней имеются участки, связывающие некоторые патогенные вирусы. [c.347]

Известна еще одна группа природных манна-нов, которые служат структурным элементом мембран или конститутивным материалом клетки типичным примером таких маннанов служат структурные элементы мягкой древесины, а также маннан дрожжей. Строение дрожжевого маннана было изучено Хэуортом и сотр. [82] данные по метилированию и данные изучения продуктов расщепления этого соединения заставляют предполагать наличие в нем (1,2)-, (1,6)- и (1,3)-связей в соотношении 3 2 1. Однако последующие исследования Пита и сотр. [142] показали, что в результате частичного кислотного гидролиза образуется смесь гомологов олигосахаридов с (1,6)-связями, возможно а-(1,6)-связями. Таким образом, структурный скелет маннана дрожжей, по-видимому, построен из остатков маннозы, соединенных а-(1,6)-связями боковые цепи присоединяются к главной цепи другими связями. [c.156]

Основной проблемой, рассматриваемой на коллоквиуме, была строение и специфичность углеводов. Важнейшими темами заседаний были 1. Новые сахара. 2. Новые данные о природных олигосахаридах. 3. Новые данные о строении полиозидов. 4. Отношения антитело—антиген (заместители плазмы крови, полисахариды групп крови, полисахариды микробов). 5. Применение энзиматической специфичности для определения строения. 6. Транс-гликозилирование. [c.311]

Электростатический эффект может привести к большим ускорениям в разбавленном растворе, если и субстрат, и катализатор являются полиэлектролитами. Так, скорость гидролиза крахмала, содержаш его протони-рованные диэтиламиноэтиловые группы, в присутствии полистиролсульфо-новой кислоты в 500 раз больше, чем в растворе хлористоводородной кислоты той же кис.лотности. Механизм ускорения приводит к некоторой специфичности продукты гидролиза под действием полимерного катализатора содержат большие олигосахариды, чем те, которые образуются в реакции, катализируемой минеральной кислотой, причем размеры их возрастают с понижением степени замещения амина в субстрате [14]. Электростатические эффекты могут также вызывать ускорения реакций, протекающих на поверхности заряженных мицелл несколько таких примеров приведено в гл. 8. [c.278]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология