Метилфенилсульфон, получение

Предложен метод получения из сульфидов с большими выходами соответствующих сульфоксидов и еульфонов, в котором окислителем является органическая гидроперекись, вводимая в реакцию в стехиометрическом количестве [34]. Сульфиды окисляют в присутствии катализаторов — соединений ванадия, молибдена, титана в растворе бензола, этилацетата или этанола при 50—70° С. Сульфоны легко отделяют от реакционной смеси кристаллизацией или перегонкой. Ненасыщенные сульфиды, например, и-бутил аллил сул ьфид или диаллилсульфид, окисляясь, образуют соответствующие ненасыщенные сульфоксиды и затем сульфоны. Реакция окисления гидроперекисями экзотермична окончание окисления контролируют по прекращению расхода гидроперекиси. При окислении метилфенилсульфида в растворе бензола трет-бутилгидроперекисью в присутствии катализатора, представляющего собой ацетилацетонат двуокиси молибдена, образуется метилфенилсульфон (с выходом 98%) по схеме [c.57]

К смеси, охлажденной до 75°, прибавляют 200 мл бензола (примечание 5). После этого смесь недолго перемешивают, жидкость декантируют с осадка и выливают в 5-литровую делительную воронку. Водный слой отделяют и экстрагируют вновь. 200 мл бен-зола. Затем водный слой выливают обратно в делительную воронку и туда же смывают с помощью 2 л воды твердый остаток из реакционной колбы. Смесь взбалтывают с несколькими порциями бензола по 200 мл. пока твердое вещество не растворится полностью (обычно бывает достаточно трех порций бензола). Все бензольные вытяжки соединяют и сушат 20 г безводного хлористого кальция. Осушитель отфильтровывают и промывают двумя порциями бензола по 20 мл. Бензол из фильтрата отгоняют при пониженном давлении (примечание 6), а выделнвшийся осадок высушивают далее при 10 мм при комнатной температуре до постоянного веса. Выход (примечание 2) метил- -толилсульфона составляет 298—317 г (69—73% теоретич.), т. пл. 83—87,5°. Дальнейшей очистки обычно не требуется, но при желании препарат можно перекристаллизовать из четыреххлористого углерода или из смеси этилового спирта и воды (1 1). Со1ласно авторам синтеза, данный метод может быть распространен на получение метилфенилсульфона и, вероятно, вообще на получение метиларилсульфонов (примечание 7). [c.46]

Согласно сообщению авторов, метилфенилсульфон может быть получен аналогичным образом из хлорангидрида бензол-сульфокислоты с выходом 66—69% т. пл. 86—88°. [c.47]

Описанный BHUje метод разработали Фильд и КларкI Он заключается в получении натриевой соли л-толуолсульфиновой кислоты по методу Окслея и др. и в алкилировании по видоизмененному методу, который применяли Болдуин и Робинсон для получения метилфенилсульфона. [c.48]

При взаимодействии метансульфокислоты с бромистым фенилмагнием с незначительным выходом получен метилфенилсульфон [23]. [c.446]

Получение -фенил-Р-оксиэтилфенилсульфона 5H5S02 H2 H(0H) gH5 [39]. Раствор 15 г метилфенилсульфона в 100 мл сухого бензола добавлен за 10 мин. к бромистому этилмагнию, приготовленному из 14,5 г бромистого этила и 3,05 г магния в 30 эфира. Смесь перемешана (10 мин.), разбавлена 60 жл бензола и затем быстро нагрета до кипения, которое продолжено 3 мин. После быстрого охлаждения было добавлено в течение 1 часа при 20— 35° С 12,72 г бензальдегида в 20 жл бензола. После 2-часового перемешивания при комнатной температуре добавлено 20 мл ледяной воды и затем 40 мл охлажденной 3N НС1. Водный слой промыт бензолом бензольный экстракт промыт водой, высушен и упарен. Растиранием остатка с петролейным эфиром и последуюш,ей двухкратной кристаллизацией из четыреххлористого углерода получено 18,5 г сульфона (73%) с т. пл. 92—94°С. [c.448]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология