Органические перекиси и гидроперекиси, как

А. А, Добринская и М. Б. Нейман [41] также провели опыты по установлению потенциалов восстановления органических перекисей и перекиси водорода на ртутном капельном электроде. Они нашли, однако, что в кислой среде (в 0,01 N H I) гидроперекись метила восстанавливается при потенциале — 0,7 в, перекись этила — при потенциале — 0,6 в, а перекись водорода — при потенциале — 0,8 а. Такие результаты не давали, понятно, возможности различить алкильные перекиси в присутствии перекиси водорода. Как показано ниже, М. В. Нейман при обсуждении своих данных полярографирования конденсатов, образующихся при выбросе из реактора и закалке реальной реагирующей бутано-кислородной смеси, пользуется значениями потенциалов восстановления алкильных перекисей, определенных в работе [40]. [c.171]

Органические окиси и перекиси окись этилена, пропилена, эпихлоргид-рина, гидроперекись изопропилбензола, перекись бензола, перекись метилэтилкетона, циклогексанона и остальные представители соединений данной группы. [c.165]

Коршуновым и Калининым [37] изучены перекись бензоила, перекись ацетилбензоила, гидроперекись кумола и трет-бутила и разработана методика количественного определения указанных веществ в различных химических продуктах. Обзор работ по полярографии органических перекисей представлен в статье [94]. [c.141]

Получение виниловых наполнителей различных типов. Виниловые наполнители получали эмульсионной полимеризацией по режиму, в котором хотя бы одна стадия полимеризации включает поперечное сшивание. Для получения коллоидных частиц с максимальной степенью сшивания по одностадийному режиму в качестве свободно-радикального инициатора полимеризации следует применять маслорастворимую органическую перекись илн гидроперекись. Типичные рецепты и режимы получения таких наполнителей представлены в табл. 15.5. [c.433]

Пероксиды (К - О - О - К) и гидроперекиси (К - О - О -И) - это первичные продукты окисления углеводородов топлива. Они образуются при прямом присоединении молекулы кислорода к углеводородам. Если присоединение молекулы происходит по С - С связи, получается перекись, а если по С - И связи, то гидроперекись. При дальнейшем окислении накапливаются альдегиды, органические кислоты, спирты и другие соединения. Конечными продуктами являются углекислый газ и вода. [c.44]

Выход третичных алкилгидроперекисей был улучшен при проведении реакции спиртов с перекисью водорода (30— 50%-ной) и серной кислотой (70%-ной) в присутствии несме-шивающегося с водой растворителя, кипящего ниже, чем гидроперекись, например хлороформа и дихлорметана. После непродолжительного перемешивания (20 мин) при 60° С реакционную смесь быстро охлаждали, отделяли слой органического раС творителя и отгоняли его в вакууме. В результате получали 97%-ную гидроперекись с выходом 70—80%, считая на перекись водорода В дальнейшем было показано, что минеральная кислота может быть заменена комплексными неорганическими кислотами (например, кремневольфрамовой, фосфорновольфрамовой и кремнемолибденовой), ароматическими сульфокислотами или катализатором Фриделя — Крафтса. [c.28]

При длительном хранении на воздухе, в особенности на свету, этиловый эфир частично окисляется. При этом образуются органические производные перекиси водорода, преимущественно перекись оксиэтила. В присутствии воды она распадается на гидроперекись оксиэтила я ацетальдегид [c.109]

Органические гидроперекиси можно получать прямо окислением углеводородов или других органических соединений кислородом или воздухом этим путем, нанример, получают гидроперекись кумола. В том случае, когда при прямом окислении 1К)лучается целая гамма продуктов, в промышленной практике обычно используется синтез через перекись водорода или другое перекисное соединение. [c.522]

Органические гидроперекиси и перекиси. Гидроперекись и перекись трет-бутта (перекисные соединения, содержащие третичные углеводородные радикалы, наиболее устойчивы) получаются взаимодействием треш-бутилового спирта с перекисью водорода в присутствии серной кислоты (смесь перекисей разделяют перегонкой в вакууме) [c.167]

При полимеризации в массе (стр. 44о) и в растворе (стр. 444) в качестве катализаторов при.меняют главным образом органические перекиси, например перекись дибензоила, лауроила, циклогексанона, гидроперекись третичного бутила, изопропилбензола (кумола). Восстановителями являются альдегиды и диоксиацетон, металлические соли, например нафтенаты свинца и железа. [c.437]

В отличие от других авторов, изучавших реакцию окисления изопропилового спирта и находивших в реакционных смесях только один вид перекиси — перекись водорода [1] или органическую гидроперекись [2], нами обнаружено, что на определенной стадии развития процесса окисления могут образовываться и суще- [c.21]

Высказанное положение о первичности органической гидроперекиси находится как будто в противоречии с кинетикой накопления перекиси водорода и органической гидроперекиси, поскольку первой в реакционной смеси обнаруживается перекись водорода и только через некоторое время — органическая гидроперекись. Однако это противоречие является кажущимся. [c.23]

На определенной стадии развития процесса окисления изопропилового спирта могут образовываться и существовать одновременно две формы перекиси перекись водорода и органическая гидроперекись (оксигидроперекись изопропила). [c.27]

Как было показано нами ранее [13], в процессе окисления изопропилового спирта одновременно образуются и накапливаются два различных перекисных соединения перекись водорода и органическая гидроперекись (оксигидроперекись изопропила). Механизм образования и взаимосвязь этих двух форм перекиси, роль каждой из них в процессах вырожденного разветвления и образования других молекулярных продуктов до сих пор не были изучены. Не решен вопрос и о том, какая из двух перекисей является первичной. [c.29]

Полученные данные подтверждают, что процесс окисления протекает по радикально-цепному механизму и указывают на то, что перекись водорода, органическая гидроперекись и ацетон образуются в процессе окисления изопропилового спирта только цепным путем. [c.31]

Каучуки без функциональных групп могут быть также получены по радикальному механизму в водных эмульсиях с применением в качестве эмульгаторов мыл жирных кислот, изобутилнафта-лин- или лаурилсульфоната натрия и в качестве инициаторов органических перекисей (перекись бензоила, перекись ди-тузег-бутила или гидроперекись кумола). [c.453]

Современные непрерывные и механизированные способы изготовления изделий из стеклопластиков в виде профилей, труб, листов, серийных изделий, изготовление в массовом масштабе крупногабаритных конструкций, производство прессмасс, прозрачных и трудногорючих стеклопластиков немыслимо без широкого применения ненасыщенных полиэфиров. Ненасыщенные полиэфиры могут отверждаться как при комнатных температурах, (при атмосферном давлении), так и при нагревании без выделения летучих. В качестве сшивающих агентов применяют стирол, аллиловые эфиры фталевой и циануровой кислот, некоторые эфиры метакриловой кислоты. Инициаторами отверждения служат органические перекиси (гидроперекись изопропилбензола, перекись бензоила, перекись метилэтилкетона, перекись циклогексанона, перекись дикумила), введение которых в количестве до 2° о достаточно для горячего отверждения (80—130° С) полиэфира. При дополнительном введении до 4—6% ускорителя (восстановителя) типа нафтената (октоата) кобальта отверждение полиэфира происходит при комнатной температуре. [c.266]

В качестве инициаторов чаще всего используют органические перекиси (перекись бензоила (СбН5СОО)2, перекись водорода HaOj), органические гидроперекиси (гидроперекись ацетила СН3СО—О—ОН), неорганические перекиси (персульфаты Me S Og, где Ме — Na, К, NH4) и некоторые другие. Количество применяемого инициатора невелико — 0,1—1 % от массы мономера. [c.19]

Основное содержание работ, опубликованных поэтому вопросу в конце 1949 г. Растом с сотрудниками [1], сводится к следующему. Разветвленные углеводороды с третичной связью С — П при окислеиии в присутствии бромистого водорода дают в качестве главного проду1Ста окисления органическую перекись (изобутан окисляется в третичную гидроперекись бутила). Углеводороды со вторичной связью С — П окисляются селективно в кетоны (пропан окисляется в ацетон). Углеводороды с первичной [c.60]

Известно много органических перекисей и гидроперекисей. Органические надкислоты можно получить действием Н2О2 на ангидриды кислот. Промышленным методом получения надуксусной кислоты является взаимодействие при 45—60° 50%-ного раствора Н2О2 с уксусной кислотой в присутствии Н,504 в качестве катализатора таким методом получают водные 10—55%-ные растворы надуксусной кислоты, содержащие некоторое количество уксусной кислоты. Разбавленные растворы кислоты перегоняют в вакууме. Кроме того, надуксусную кислоту можно получить окислением ацетальдегида кислородом воздуха. Надкислоты широко употребляют для окисления органических соединений кроме того, они служат источниками свободных радикалов, например при взаимодействии с Ре +(ад). Перекись бензоила и гидроперекись кулюла являются умеренно стабильными соединениями и их широко используют в качестве инициаторов в радикальной полилге-ризации, а также для других целей, где требуется инициирование свободными радикалами. [c.216]

В отличие от реакции окисления изобутана, направленной п сторону образования перекисей, было найдено, что окисление и юпана и бутана (отношение углеводорода к кислороду 9 1, температура около 450°С, время контакта — 4 сек) приводит к получению смеси продуктов, содержащей органические перекиси, перекись водорода, альдегиды, спирты, окись и двуокись углерода, воду, олефины и водород . Органические перекиси в этом случае состоят, вероятнее всего, йз оксигидроперекисей и диоксиперекисей, образующихся в результате взаимодействия 1 рисутствующих в окисляемой среде альдегидов (например, формальдегида) и перекиси водорода. В более поздней работе описан способ превращения этана в гидроперекись путем окисления при 10—80° С под действием ультрафиолетового излучения в присутствии паров ртути, цинка или кадмия в качестве [c.20]

Этот метод был также использован для синтеза других смешанных перекисей. Согласно патентутретичную гидроперекись (0,83 моль) прибавляют при 30—40° С в течение 2,5 ч к третичному спирту (I моль) в 65%-ной серной кислоте (1 моль). После соответствующей обработки органический слой перегоняют и получают перекись с выходом 80—90%. Получение тре-тично-вторичных перекисей обычно требует применения предварительно синтезированных вторичных алкилсульфатов. [c.42]

Основным методом лабораторного получения пероксокарбонатов. натрия является действие углекислого газа на гидратированные перекись или гидроперекись натрия. Наряду с вышеуказанным, одним из методов получения нероксокарбоната калия служит также действие углекислого газа на спиртовую суспензию надперекиси калия. При этом получение исходных препаратов перекисей уже представляет собою достаточно сложный и в производственных условиях дорогостоящий процесс. Применение органических растворителей представляется мало удобным даже в условиях лаборатории. Электрохимический метод получения нероксокарбоната калия является не достаточно эффективным. Следовательно не случайно, что ни один из известных методов лабораторного получения пероксокарбонатов щелочных металлов не нашел промышленного применения. [c.120]

Перекись водорода, гидроперекиси и перкислоты с общей формулой R—О—ОН, например гидроперекись трет.-бутила (СНз)зС—О—ОН, кислота Каро H2SO5, пербензойная кислота и моноперфталевая кислота являются ценными окислител я-ми, используемыми обычно для присоединения кислорода к атомам с неподеленными электронами в органических и неор ганнческих соединениях, например, [c.268]

Изучая полимеризацию хлоропрена под влиянием органических перекисей (перекись бензоила, гидроперекись тетралина), они доказали наличие свободных радикалов по выделению иода из иодистого водорода R— Hj+HJ —> R —СНз- --Л и по присоединению иода [c.262]

Часто трудно определить, представляют ли собой перекиси, выделенные из реакционной смеси, перекись водорода или же они являются органическими перекисями до самого последнего времени было предпринято лишь немного попыток определить строение этих перекисей. Выводы относительно характера перекисей могут быть сделаны на основании следующих доказательств 1) состава газа и жидкости, образующихся при разложении перекиси (например, перекись водорода дает при этом кислород и воду гидроперекись оксиалкила при щелочном разложении дает водород и кислоту гидроперекись метила при разложении па платиновой черни [145] дает двуокись углерода) 2) разных цветных реакций, например реакции с применением титановой соли, которую считают весьма специфичной для перекиси водорода (см. гл. 10) 3) характеристики реакции с кислым раствором йодистого калия (гидроперекись метила, например, реагирует лишь в присутствии сернокислого закисного железа как катализатора, но не реагирует в присутствии молибдата аммония [146] кроме того, скорость окисления йодида до йода заметно зависит от характера перекиси [147, 148]) 4) образования нерастворимых неорганических перекисей, например перекиси кальция или пероксобората натрия, при введении соответствующих добавок к продукту, что доказывает наличие перекиси водорода или гидроперекисей оксиалкилов 5) сравнения спектров поглощения с этими спектрами для известных перекисей [149, 150] 6) определения коэффициентов распределения с эфиром [151] 7) методов хроматографического разделения [146, 152] 8) определения скорости термического разложения различных перекисей при температуре реакционной зоны и 9) методов полярографии [152—1541 (см. гл. 10). [c.76]

Ион окисного железа затем восстанавливается до начальной закисной формы восстановителем. Вместо соли многовалентного металла (или вместе с нею) можно использовать различные амины или другие соединения. В качестве катализатора полимеризации можно выбрать любое из большого числа перекисиых соединений. Так, в сороковых годах в IUA для сополимеризации бутадиена и стирола применяли пероксодисульфат калия обычно применяемыми органическими перекисями являются перекись бензоила и гидроперекись [c.511]

Формально все органические перекиси можно считать производными перекиси водорода, причем однозамещенные продукты представляют собой гидроперекиси, а двузамещенные — собственно перекиси перекись водорода (Н—О—О—Н), гидроперекись (R—О—О—Н), органические перекиси (R—О—О—R). [c.250]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология