Сульфиды р-ненасыщенные

Наиболее эффективными и поэтому наиболее распространенными присадками, улучшающими условия трения смазочных масел, являются органические соединения, содержащие серу и хлор. При повышенной температуре такие присадки взаимодействуют с металлами и образуют на поверхности трущихся деталей комбинированную пленку из хлоридов и сульфидов железа. Сульфидная пленка предотвращает заедание, а хлоридная способствует снижению износа и трения. Для применения в качестве присадок исследованы вещества, полученные при взаимодействии галогенированных углеводородов с органическими сульфидами и ксантогенатами, хлоридов серы с ненасыщенными органическими соединениями, хлорированием серусодержащих, а также осернением хлорсодержащих органических соединений. [c.115]

Прочие продукты. Сложные эфиры образуются прямым присоединением кислот к олефинам [285], меркаптаны — присоединением сероводорода, сульфиды — присоединением меркаптанов [286, 287], а амины — присоединением аммиака и других аминов [288]. Олефины с двойной связью на конце молекулы вступают в реакцию с ангидридами кислот, образуя ненасыщенные кетоны так, из дппзобутилена п уксусного ангидрида образуется метилизо-0 КТ енил к етон [289]. [c.582]

Они довольно легко присоединяются к ненасыщенным соединениям по месту двойных связей с образованием соответствующих сульфидов и могут также присоединяться к альдегидам и кетонам. [c.169]

Если при действии серусодержащих соединений на алюмоплатиновый катализатор происходит частичное превращение платины. в сульфид Р15 2П ], то это еще не означает полной дезактивации осерненной части металла. Так, поданным [192] сульфиды платины катализируют селективное гидрирование диолефинов и циклодиенов в более стабильные углеводороды с одной двойной связью. Возможно, что ненасыщенные поверхностные соединения, ответственные за образование кокса на платине, подвергаются гидрированию на сульфиде этого металла, что может способствовать снижению коксообразования. [c.97]

Ненасыщенные циклические сульфиды [c.126]

Ненасыщенные дисульфиды, содержащие (—5—5—)-груп-пу. На примере ненасыщенных сульфидов было видно, что в соединениях, где атом серы отделен от ненасыщенного хромофора одним атомом углерода, т. е. ненасыщенный хромофор и сульфидная группа С—5—С соединены, обнаруживается взаимодействие свободных Зр-электронов атома серы с -электронами ненасыщенной системы. Взаимодействие это проявляется в большей или меньшей степени в зависимости от свойств ненасыщенной системы. [c.195]

Природные одоранты не относятся к категории неприятных и нуждаются в дополнительной обработке. Отметим, что ненасыщенные СНГ имеют более острый запах, их предел уровня запаха относительно мал. Так, напрпмер, для бутенов он значительно ниже, чем для пропилена. Предел уровня запаха таких одорантов, как серосодержащие меркаптаны, сульфиды и т.д., по сравнению с низшими углеводородами исключительно низок. Их запах более различим и более неприятен. Следовательно, они могут усиливать запах большинства жидких СНГ при концентрации, превышающей 0,0001 %. СНГ, производимые как обычным методом рафинирования, так и методом крекинга ненасыщенных углеводородов, содержит следы остаточных меркаптанов, поэтому они могут иметь уровень запаха, позволяющий выдержать контрольные испытания. [c.73]

В патентной литературе имеется много сведений о методах синтеза органических сернистых соединений. Так, сульфиды и меркаптаны образуются в результате присоединения сероводорода к углеводородам с ненасыщенной связью [1]. Реакция протекает при температуре 50— 100° С и давлении до 70 ат в органических растворителях в присутствии продуктов взаимодействия алкиламина и полухлористой серы. Выход меркаптанов и сульфидов 30-50%. [c.51]

Соответствующие данные приведены в табл. 3. При более высоких температурах увеличиваются как количество адсорбированного водорода, так и скорость адсорбции. Как следует из данных табл. 3 и рис. 2, на котором показана также скорость адсорбции водорода, эта селективная адсорбция ненасыщенных углеводородов и водорода на сульфиде вольфрама представляет собой активированную адсорбцию. [c.266]

Однако металлические производные ДТФ кислот в условиях работы двигателя дают плотный и прочный слой золы на деталях цилиндро-поршневой системы. Для устранения этого неблагоприятного явления стремятся получить малозольные или беззольные присадки проблема получения малозольных и беззольных присадок в последние годы приобретает важнейшее значение в произвостве высококачественных смазочных масел. Беззоль-ными присадками могут служить многочисленные соединения, получаемые путем реакции сульфида фосфора (V) с различными ненасыщенными соединениями. Эффективная отечественная противоизносная присадка ЛЗ-306 получена взаимодействием щелочных солей ДТФ кислот с бензилхлоридом [85, с. 132] [c.119]

Илиды серы, содержащие аллильную группу, при нагревании превращаются в ненасыщенные сульфиды [515]. Процесс представляет собой согласованную [2,3]-сигматропную перегруппировку [516] показано, что аналогичным образом реагируют илиды азота [517], сопряженные основания простых аллиловых эфиров [518], а также некоторые другие системы [519]. Перегруппировка была распространена даже на системы, целиком состоящие из атомов углерода [520]. [c.213]

Многочисленные смешанные сульфиды применялись и применяются до сих пор в качестве антиокислителей для смазочных масел. Для получе-лия максимального выхода сульфидов взаимодействие исходных углеводородов, папример терпенов или других высших алкенов, с серой обычно проводят при температуре выше 200° С. Процесс вулканизации каучука, осуществляемый в промышленном масштабе уже около 100 лет, основан на взаимодействии ненасыщенного углеводорода с элементарной серой. [c.273]

Разбавленная морская вода, например, в гаванях, может быть ненасыщенной карбонатом кальция и в таких случаях защитный минеральный осадок не образуется. Наличие промышленных загрязнений может непосредственно делать воду более коррозионноактивной, а кроме того может приводить к гибели морских организмов, в результате чего не происходит биологическое обрастание. Присутствие в загрязненной воде сульфидов н аммиака усиливает ее разрушающее воздействие на сталь н медные сплавы. [c.17]

Сернистые соединения получают также на базе парафина [16] парафин молекулярного веса 250—350 (18—25 атомов углерода) хлорируют для получения моно- или двухлористых замещенных парафинов, которые затем пли освобождают от галоида для образования ненасыщенных углеводородов с прямой цепью, могущих непосредственно реагировать с серой, или приводят во взаимодействие с сульфидом натрия для получения сернистых парафиновых ингибиторов. [c.169]

Установлено, что соединения Сю— j, (галогениды, сульфиды, ненасыщенные соединения, простые и сложные эфиры втор-и mpem-спиртов, втор- и mpem-амины, кетоны, втор- и трет-стрты) при восстановлении образуют углеводороды с тем же числом С-атомов, что и исходные в-ва. [c.97]

При Д. И. Менделееве вопрос получения углеводородов путем каталитического синтеза не был разработан в-достаточной степёди. С особой показательностью он выступает в вышеупомянутых опытах Сабатье, где роль катализаторов играет никель. В носдед-нее время исследования Бергиуса показали, что гидрогенизация непредельных соединений может происходить и без наличия катализаторов, но при высоком давлении и температуре в 200— 300° С. Опыты В.. Н. Ипатьева также показали, что в случае высокого давления и- присутствия окислов металлов возможны реакции полимеризации ацетилена и его ближайших гомологов и образование ароматических углеводородов, которые при последу-юш,ей. гидрогенизации дают нафтены. Другимп исследователями произведен ряд опытов по полимеризации и гидрогенизации разного рода ненасыщенных углеводородов, в результате которых получались углеводороды аро. штического и нафтенового рядов. Одним словом, при действии воды на карбиды и в результате последующих реакций полимеризации и гидрогенизации, при наличии катализатора, пли высокого давления и температуры могла возникнуть сложная смесь углеводородов, являющихся главнейшей составной частью современных нефтей. Допуская же существование в земных недрах не только карбидных, но и карбонильных соединений железа, никеля и других тяжелых металлов, а также нитридов металлов, п принимая во внимание наличие в земной коре сульфидов, можно вполне объяснить присутствие в нефти азотистых, сернистых соединений, водорода и окиси углерода, т. е. всех второстепенных компонентов современных нефтей и все разнообразие пх. [c.304]

Б последнее время особое внимание уделяют я-комнлексам в катализе, роль которых в, гомогенных каталитических превращениях ненасыщенных соединений очень велика (см., например, статью Моисеева [4]). Хотя данные о гетерогенном катализе газофа ого гидроформилирования на сульфиде рутения [5] недостаточно однозначны из-за возможности протекания параллельной гомогенной р>еакции с летучими карбонилами металла, однако, из активности металлического палладия в реакциях газофазного окисления этилена в ацетальдегид и бензола в ацетилфенол [6, 71, можно сделать вйвод, [c.153]

Присадки, содержащие фосфор и серу, могут быть получены также взаимодействием сульфида фосфора (V) с непредельными соединениями и переводом синтезированных алкенилфосфиновых кислот в соли. Из непредельных соединений применяются терпены, олефины, ненасыщенные алифатические кислоты, эфиры ненасыщенных алифатических кислот и спермацетового масла и др. Механизм фосфоросернения непредельных углеводородов пока полностью не изучен, потому что эта реакция является весьма сложной и может идти в различных направлениях. [c.48]

Ненасыщенные ц>1клнчески сульфиды Соедииеиия, содержащие несколько сульфидных групп [c.127]

Плотную упаковку частиц можно представить как укладку шаров одинакового размера, при которой координационное число каждого шара (т. е. число соседних шаров, с которыми он имеет контакт) равно 12. Столь высокое его значение в реальном кристалле может служить признаком ненаправленных и ненасыщенных связей между частицами. В некоторых металлах (Mg, Си, Ag, Au, Al, Pb и др.) и в кристаллах благородных газов координационные числа атомов равны 12. В иОнных кристаллах значения координационных чисел для ионов несколько меньше. В хлориде цезия s l к. ч. s" =8 и к. ч. С1 =8, в хлориде натрия Na l к. ч. Na+=, = 6 и к. ч. С1 = 6. Во многих металлах координационные числа атомов также не превышают 8 (щелочные металлы, Ва, V, Nb, Та и др.). В атомных кристаллах (например, в алмазе) координационные числа атомов обычно не превышают 4. В рутиле TiOj к. ч. Ti=6 и к. ч. 0=3, в сульфиде цинка ZnS к. ч. Zn=4, к. ч. 5=4. В кристаллах льда для молекул воды к. ч.=4. [c.85]

Ранее нами проведено было исследование воздействия уксусного ангидрида на окиси биссульфидов [4]. Взаимодействием с уксусным ангидридом при температуре 130—140° моно- и дисульфоксидов были получены ненасыщенные биссульфиды. В продуктах осмоления некоторых реакций были обнаружены насыщенные сульфиды и а-ацетилтиозфиры. Установлено, что при взаимодействии с уксусным ангидридом моно- и дисульфоксидов с алкильными или арильными радикалами образуются олефиновые или диолефиновые биссульфиды. Во всех изученных примерах двойная связь образуется в -положении к атому серы. Очевидно, смеси окисей биссульфидов из природных меркаптанов можно подвергать обработке уксусным ангидридом и получать таким образом ненасыщенные биссульфиды с двойной связью в -положении к атому серы. Подобные биссульфиды могут найти применение для самых разнообразных синтезов. Появление продуктов реакции с ненасыщенной связью при окислении биссульфидов иа природных меркаптанов связано с большой подвижностью протонов в -, р-, -7-положении к атому серы у подобных соединений. Отмеченные превращения ассоциатов окисей биссульфидов могут быть вызваны возникающим напряжением в молекуле у вторичных, третичных атомов углерода при окислении [15]. [c.65]

Очистка бензольных- углеводородов в присутствии водорода осуществляется в газовой фазе над катализатором. Целевыми реакциями очистки являются гидрообессеривание и гидрирование ненасыщенных углеводородов. При получении бензола высокой степени чистоты определяющими являются реакции гидрообессе-ривання, особенно гидрогенолиз наиболее термически стабильного соединения — тиофена. Катализаторами гидрообессеривания могут быть сульфиды или оксиды молибдена, кобальта, вольфрама, никеля, ванадия. В промышленности широко распространен алюмокобальтмолибденовый катализатор. [c.224]

Обессеривание с применением твердых реагентов. Представляют интерес опыты по обессериванию сернистого нефтяного кокса из белаимской нефти путем добавления к нему окнслов, гидроокисей и карбонатов щелочных и щелочноземельных металлов [94]. Эти опыты основаны на химическом связывании выделяющихся газообразных сернистых соединений из кристаллитов кокса, сопровождаемом получением неорганических сульфидов, хорошо растворимых п воде. Поскольку энергии активации реакций распада серооргаиических соединений и рекомбинации ненасыщенных сеток ароматических колец различны, скорости реакций (16) и (17) можно регулировать изменением температуры и скорости нагрева кокса. С повышением температуры и скорости нагрева органические соединения серы распадаются более интенсивно, в то время как скорость процессов уплотнения, обладающих меньшей энергией активации, в этих условиях изменяется не так значительно. Исходя из изложенных теоретических представлений, можно проводить низкотемпературное обессерива1ше, если в период между реакциями распада и уплотнения вывести продукты распада первичных сернистых соединений из зоны реакции, например, используя для этой цели твердые реагенты. В этом случае [c.207]

Предложен метод получения из сульфидов с большими выходами соответствующих сульфоксидов и еульфонов, в котором окислителем является органическая гидроперекись, вводимая в реакцию в стехиометрическом количестве [34]. Сульфиды окисляют в присутствии катализаторов — соединений ванадия, молибдена, титана в растворе бензола, этилацетата или этанола при 50—70° С. Сульфоны легко отделяют от реакционной смеси кристаллизацией или перегонкой. Ненасыщенные сульфиды, например, и-бутил аллил сул ьфид или диаллилсульфид, окисляясь, образуют соответствующие ненасыщенные сульфоксиды и затем сульфоны. Реакция окисления гидроперекисями экзотермична окончание окисления контролируют по прекращению расхода гидроперекиси. При окислении метилфенилсульфида в растворе бензола трет-бутилгидроперекисью в присутствии катализатора, представляющего собой ацетилацетонат двуокиси молибдена, образуется метилфенилсульфон (с выходом 98%) по схеме [c.57]

Ациклические сульфиды присутствуют в нефтях и нефтяных дистилла-тах, полученных из сернистых нефтей, преимущественно в низших и в средних фракциях. Представлен широкий ряд сульфидов разнообразного строения, особенно сгк ешанных. Использованы оригинальные методики, в том числе методики синтезов из ненасыщенных соединений и сероводорода, из тиолов и стирола, для диарилсульфидов — из арилбромидов и сероводорода. [c.4]

Весьма вероятной схемой превращения высших сернистых соединений па окисных катализаторах является деструкция связи С—8 с образованием сульфида металла и ненасыщенного бпрадпкала, который присоединяет водород и превращается в насыщенный углеводород [2, с. 40]. Если водорода недостаточно или если скорость гидрирования снижена присутствием азотистых либо других блокирующих веществ (в том числе металлов), такой высокореакциопно-сиособпый бирадикал сможет вступать в реакции конденсации, давая начало коксообразованию. [c.42]

Такие а-замещенные соединения могут быть использованы для вве двойной связи в а.р положение к карбонильной группе. Сульфиды ляются до сульфоксидов, которые подвергаются термолизу с обра ниеи а,р-ненасыщенных карбонильных соединений [c.94]

В других высокотемпературных кислотно-основных реакциях нет ни акцепторов, ни доноров протонов, и поэтому к ним приходится применять представления Льюиса. В роли донора электронной пары (основания) часто выступают оксиды, сульфиды или фторид-ионы эти основания реагируют с веществами, содержащими атомы с ненасыщенной координационной валентностью. Например, диоксид кремния 8102 можетрассматриваться как кислота Льюиса, когда он реагирует с оксидным ионом О , образующимся из оксида металла [c.253]

К другим методам синтеза алкенов относятся конденсация карбонильных соединений с соединениями титана низших валентностей (реакция Мак-Мурри [19а]), катализируемая никелем реакция перекрестного сочетания металлоорганических соединений с алкенильными производными (эфиры, галогениды, сульфиды, сульфоны, трифлаты, фосфаты, сульфоксимины) [196], взаимодействие винилкупратов с а,Р-ненасыщен- [c.52]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология