Кирквуда кислотно-основная

Свобода и др. [140] выполнили факторный анализ матриц, данных, содержащих 35 физико-химических констант и эмпирических параметров полярности (см. гл. 7) 85 растворителей. На этой базе был получен ортогональный набор четырех параметров, которые можно связать с полярностью растворителя, выраженной в виде функции Кирквуда (е,-—1)/(2бг+1), поляризуемостью растворителя, выраженной в виде функции показателя преломления пР-— )1 п + ), а также с льюисовой кислотностью и основностью растворителя. Отсюда следует, что для количественного эмпирического описания влияния растворителя на химические реакции и поглощение света в общем случае необходимы четыре параметра два для описания неспецифической сольватации, обусловленной полярностью и дисперсионными взаимодействиями, а два других — для описания специфической сольватации, связанной с электрофильной и нуклеофильной активностью растворителя. Для корреляции эффектов растворителей с помощью только одного эмпирического параметра лучше всего пользоваться параметром т(30), значения которого определяют, изучая поглощение сольвато-хромного красителя в УФ- и видимой областях (см. разд. 6.2.1 и 7.4). [c.120]

Действительно, методами АГК удалось исключить пять главных компонентов и свести начальное восьмимерное пространство до легко изображаемого на плоскости трехмерного подпространства свойств растворителей с потерей всего лишь 18% информации. Трехмерное подпространство определяется главными компонентами (факторами) Р (хорошо коррелирует с молярной рефракцией, показателем преломления и энергией ВЗМО), Рч (связан с функцией Кирквуда, дипольным моментом и температурой кипения) и / з (хорошо коррелирует с энергией НСМО). Следовательно, Р можно интерпретировать как меру поляризуемости растворителя, р2 — как меру полярности растворителя, а 3 —как меру его сродства к электрону и льюисовой кислотности. Льюисова основность растворителя, по видимому, учитывается фактором Р. [c.122]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология