Поляризуемость растворителя, влияние

Иод в парах и в растворе (в насыщенных углеводородах) имеет полосу поглощения в видимой области около 520 нм, а в ультрафиолетовой области в районе 230 нм. Спектральные характеристики растворов иода представлены в табл. 1.7, 1.8, 1.9. При образовании комплексов полоса 520 нм сдвигается в сторону меньших длин волн и ее интенсивность несколько увеличивается. Сдвиг полосы поглощения иода от фиолетовой области к голубой наблюдается при образовании любых стабильных а-комплексов. Он сильно увеличивается с ростом диэлектрической проницаемости растворителя. Установлено, что величина сдвига растет с увеличением устойчивости комплексов с алифатическими аминами. Высказывается мнение, что решающее влияние на сдвиг полос поглощения оказывает универсальное взаимодействие, т.е. неспецифическая сольватация, определяемая полярностью и поляризуемостью растворителя [15]. Малликен [29] объяснил наличие двух полос в электронных спектрах молекулярных соединений на основе концепции переноса заряда. При этом волновая функция основного состояния молекулярного комплекса представлялась в виде двух слагаемых. Первое характеризует систему, когда в комплексе молекулы донора и акцептора имеются такие же геометрические параметры, что и в свободном состоянии, а взаимодействие между донором и акцептором определяется силами электростатической природы диполь-диполь, диполь-индуцированный диполь и др. Второе слагаемое характеризует состояние, в котором электрон перенесен от донора к акцептору, при этом перенос заряда осуществляется с наиболее высокой занятой орбитали донора на наиболее низкую свободную молекулярную орбиталь акцептора. Из теории следует, что энергия полосы переноса заряда определяется величинами потенциалов ионизации донора и сродства к электрону для акцептора. Для отдельных групп растворителей родственного характера удалось установить линейную зависимость между сдвигом полосы поглощения иода и потенциалом ионизации [30]. Детально изучена связь длинноволновой полосы поглощения иода со свойствами растворителей и показано, что для ст-доноров наблюдается связь с потенциалом ионизации функции универсальных взаимодействий, а для случая замещенных пиридинов срК. Сдвиги полос для я-доноров не описываются этими зависимостями [31]. Отмечено, что для комплексов иода с ст- и л-донорами зависимость сдвигов полос поглощения в ультрафиолетовой области от основности растворителя не может быть описана общим уравнением. [c.22]

При отсутствии специфической сольватации растворенных частиц молекулами растворителя эффект среды сводится лишь к влиянию неспецифической стабилизации исходного и конечного состояний. Интенсивность сольватационного эффекта должна в таком случае определяться лишь полярностью и поляризуемостью растворителя . [c.525]

Нелокальная поляризуемость электролита оказывает существенное влияние на структуру ДЭС, образующегося вблизи фосфолипидной поверхности. Однако необходимо отметить, что в общем случае экранирование поверхностных источников электрических полей имеет два принципиально разных по физической природе механизма [443]. Первый механизм связан с экранированием поверхностных источников ионами электролита, второй обусловлен реакцией самого растворителя на поверхностные источники. По существу, оба эти механизма имеют нелокальный характер и определяются корреляциями флуктуаций электрических полей в соседних точках пространства. В первом случае такие флуктуации обусловлены флуктуациями концентрации ионов, характерный радиус корреляций которых есть дебаевский радиус X . Во втором случае флуктуации электрических полей связаны с флуктуациями поляризации в электролите, радиус корреляции которых а . [c.158]

Влияние размера атома на нуклеофильность отчасти связано с поляризуемостью атома, выступающего в качестве нуклеофила. (Под поляризуемостью мы понимаем способность внешнего электронного облака атома претерпевать деформацию.) Чем больше поляризуемость атома, тем легче деформируется внешнее электронное облако. В свою очередь, чем больше поляризуемость атома, тем быстрее его электронное облако реагирует на небольшой положительный заряд, локализованный на атакуемом атоме углерода. Flo какие атомы обладают большей поляризуемостью Те, размер которых больше, потому что в больших атомах внешние электроны расположены на большем расстоянии от положительно заряженного ядра. Теперь можно сказать, что в протонных растворителях Г является более сильным нуклеофилом, чем Вг - потому что I больше по размеру, чем Вг , и, следовательно, легче поляризуется. [c.179]

Однако можно предполагать, что при разделении различных смесей, для которых основная причина избирательного растворения является общей (например, различие в поляризуемости молекул), сравнительная избирательность растворителей с изменением состава исходного сырья будет меняться незначительно. Это можно ожидать при сравнении избирательности растворителей в случае экстракции узких фракций нефти. При расширении пределов кипения фракций картина может несколько изменяться, т. к. в этом случае будет сказываться избирательность по размерам молекул. При узком фракционном составе сырья влияние характера разделяемого сырья на избирательность растворителя во всех случаях можно принять одинаковым и считать, что избирательность растворителя определяется только строением его молекулы. Такое допущение позволяет связать избирательность растворителя с физико-химическими свойствами, зависящими от строения его молекул. [c.253]

Полярные соединения — например, спирты, альдегиды, кетоны, простые и сложные эфиры, олефины, хиноны, ароматические, гетероциклические и металлоорганические соединения, дисульфиды, диселениды, сера, неорганические комплексы, углеводы, протеины и стероиды — часто растворимы в ДМФА [2, 17], ДМАА [2, 17], суль( лане [17] и ДМСО [4, 17]. Парафины, насыщенные циклические соединения, неполярные газы, спирты и кислоты с длинной цепью очень мало растворимы в рассматриваемых растворителях [2, 4]. Поляризуемость растворенных веществ оказывает существенное влияние на растворимость неионных соединений в полярных апротонных растворителях. [c.9]

Из-за большого объема переходного состояния и рассредоточенности в нем заряда взаимодействие с протонными растворителями с образованием сильных водородных связей происходит в значительно меньшей степени, чем взаимодействие меньших по размеру анионов с этими растворителями. Вследствие этого бимолекулярные реакции анионов, протекающие через промежуточное образование большого поляризуемого активированного комплекса, содержащего этот анион, осуществляется в апротонных полярных растворителях гораздо быстрее, чем в протонных [12]. Некоторые примеры влияния водородных связей на скорость реакций нуклеофильного замещения в протонных растворителях приведены в табл. 2. При этом надо подчеркнуть следующее. [c.13]

Шевченко с сотр. [249—251] изучали влияние углеводородов жирного и ароматического рядов, предельных одноатомных спиртов и простых эфиров на экстракцию ряда элементов, в том числе и Ри(1У) трибутилфосфатом. Считают, что коэффициенты распределения Ри(1У) и других элементов уменьшаются по мере увеличения молекулярной поляризуемости чистого растворителя данного гомологического ряда. [c.320]

Растворитель оказывает сильное влияние на согласованный распад, что доказано на примере распада изобутирилпероксида, константа скорости распада которого изменяется от 3 10 в изооктане до 58 10 с в нитробензоле (313 К). Для полярных растворителей выполняется линейная зависимость между %к и (е - 1)/(2е + 1), а для неполярных - между gk и поляризуемостью растворителя. Влияние растворителя на скорость распада связано с полярной структурой переходного состояния [c.251]

Свобода и др. [140] выполнили факторный анализ матриц, данных, содержащих 35 физико-химических констант и эмпирических параметров полярности (см. гл. 7) 85 растворителей. На этой базе был получен ортогональный набор четырех параметров, которые можно связать с полярностью растворителя, выраженной в виде функции Кирквуда (е,-—1)/(2бг+1), поляризуемостью растворителя, выраженной в виде функции показателя преломления пР-— )1 п + ), а также с льюисовой кислотностью и основностью растворителя. Отсюда следует, что для количественного эмпирического описания влияния растворителя на химические реакции и поглощение света в общем случае необходимы четыре параметра два для описания неспецифической сольватации, обусловленной полярностью и дисперсионными взаимодействиями, а два других — для описания специфической сольватации, связанной с электрофильной и нуклеофильной активностью растворителя. Для корреляции эффектов растворителей с помощью только одного эмпирического параметра лучше всего пользоваться параметром т(30), значения которого определяют, изучая поглощение сольвато-хромного красителя в УФ- и видимой областях (см. разд. 6.2.1 и 7.4). [c.120]

Во-вторых, происходит поляризация молекул раство гителя под влиянием поля диполей она тем больше, чем ближе к поверхности молекулы расположен момент. Чем больше поляризуемость растворителя, тем больше отклонения от значения в. парообразном состоянии. Влияние растворителя можно иногда представить как функцию диэлектрической постоянной. [c.71]

Значения частот валентных колебаний СМ алкилнитрилов дают мало информации, если не считать того, что на их основе можно различать сопряженные и насыщенные системы. Более чувствительным показателем должна быть интенсивность, которая зависит от поляризуемости связей, и, таким образом, должна иметь большую чувствительность в отношении природы заместителей или систем с растворителями. Измерения интенсивности проводились несколькими группами авторов некоторые ранние работы были рассмотрены Брауном [49]. Алкилнитрилы очень подробно исследованы Томпсоном [41—43, 50, 51]. Интенсивности полос в этом случае существенно меньше, чем у сопряженных соединений, и очень сильно меняются для разных соединений даже в одном и том же растворителе. В случае простых алкилнитрилов интенсивность ностененно повышается по мере увеличения длины цепи, достигая предельного значения 6,7-10 А при С5 или Се (раствор в хлороформе). Эта величина соизмерима со значением 4,3 10 А для метилцианида в том же растворителе. Влияние полярных заместителей очень велико. Так, интенсивность полосы СЮНгСМ составляет всего одну десятую величины, характерной для метильного производного, и равна 0,45 10 А даже в случае ВгСНгСНгСМ она понижена до 3,2 10 А. Присоединение атома азота дает еще более заметный эффект. В случае соединения МСМ(СНз)г интенсивность повышается до 110-10 А. Для всего ряда этих соединений интенсивность неплохо коррелируется со значениями о Тафта присоединенных груин, но остаются и некоторые аномалии. В частности, уменьшение интенсивности, которое происходит при введении атома хлора в а-положение, не наблюдается [c.81]

Поскольку с увеличением объема алкильной группы ее поляризуемость увеличивается, потенциальная энергия алкоголят-иона понижается аналогично тому, как это происходит при переносе КО из газовой фазы в раствор. Основываясь на этой аналогии, авторы назвали наблюдаемый эффект алкильной группы внутренней сольватацией . В отличие от газовой фазы в гидрок-силсодержапдих растворителях влияние поляризуемости И на стабильность К0 заметить нельзя, так как энергия сольватации КО водородными связями значительно превышает энергию взаимодействия ионного центра и индуцированного диполя. В соответствии с возрастанием +- эффекта и пространственных препятствий в ряду МеО , ЕьО , г-РхО , -ВиО сольватация кислорода водородными связями уменьшается, поэтому в гидроксил-содержаш,их растворителях порядок изменения ОН-кислотности спиртов обратен наблюдаемому в газовой фазе. [c.9]

Существенное влияние поляризуемости ароматического растворителя на скорость протекания меншуткинских реакций хорошо видно из данных Рейнгеймера с сотр. [44], изучивших некоторые реакции образования четвертичных аммониевых солей в бензоле и его хлор-, бром- и иодпроизводных. В этих растворителях не происходит существенного изменения е среды, но поляризуемость растворителя при переходе от бензола к иодбензолу существенно возрастает. Как видно из табл. VIII. 3 при этом происходит увеличение скорости реакции. В качестве параметров, характеризующих поляризуемость растворителя, в таблице приведены значения [c.329]

Интересное влияние на спектры было обнаружено недавно для поляризуемых растворителей [8]. Так, спектр поглощения перхлората ретинилпирролидиния заметно смещается в красную область в таких поляризуемых растворителях, как пиридин и дихлорбензол, но его фор.ма не меняется с изменением поляр- [c.100]

Если уравнения (2) позволяют оценить общий вклад неспе-цифических взаимодействий растворенного вещества с растворителями по сравнению со специфическими взаимодействиями, то с помощью уравнений (3) удается разделить влияние полярности и поляризуемости растворителей. Для всех изученных диаминоантрахинонов, как и для моноаминозамещенных, роль полярности растворителей, характеризуемой функцией диэлектрической постоянной, преобладает над вкладом поляризуемости растворителей, описываемой функцией показателя преломления. Уравнения (3) позволяют уточнить, что, например, увеличение чувствительности 1,5-диаминоантрахинона к неспецифическим взаимодействиям с растворителем по сравнению с 1-аминопроизводным является следствием увеличения вклада полярности растворителей (коэффициент "у" увеличивается с 1,48 до 1,66), в то [c.26]

Заметно хуже проявляется связь между коэффициентами з и величинами р по Коппелю-Пальму, описыващими чувствительность соединений к влиянию поляризуемости растворителей [c.32]

Видно, что в обоих случаях, домишфующим вляпцим фактором на р является полярность (I) растворителя влияние элвк-трофильных свойств несколько менее вахно. Еще меньше вклад фактора поляризуемости, в то время как фактором нуклеофильности вообще можно пренебрегать. [c.1006]

Естественно, что в начальном этапе изменения концентрации более активной компоненты SN в бинарной смеси (при средних и низких значениях влияние среды на log должно характеризоваться сложной картиной совместного влияния, электрофильного катаяиза, сдвига сгльватационного равновесия и параллельного изменения неспецифической сольватирующей способности (полярности и поляризуемости) растворителя. [c.527]

Индукционное взаимодействие. Установлено, что раствори — тели, обладающие значительным дипольным моментом, способны индуцировать дипольный момент у молекул асимметричной и сла— боасимметричной структуры. Следовательно, индуцированию подвержены как полярные, так и некоторые неполярные углеводороды масляного сырья. Поляризации подвержены в большей степени полициклические ароматические углеводороды, у которых ароматические кольца слабо экранированы нафтеновыми циклами и короткими алкильными цепями (то есть голоядерные). Под влиянием элв стростатического поля растворителя в таких молекулах масляной фракции возникает дeфopмai ия внешнего электронного слоя, что приводит к неравномерному распределению зарядов на отдельных участках молекул. В результате неполярная молекула временно превращается в индуцированный диполь. Молекулы с индуцированным дипольным моментом подвергаются далее ориентационному взаимодействию и переходят и раствор полярного растворителя. Индукционные силы взаимодействия зависят от силы электростатического поля полярной молекулы, то есть от значения дипольного момента и химической природы неполярных молекул, а именно от способности их поляризоваться. Индуцированный дипольный момент пропорционален напряженности поля Е, то есть =аЕ, где а характеризует степень поляризуемости индуцированной молеку — лы. [c.215]

Неполярные и слабополярные растворители характеризуются тем, что притяжения между мсзлекулами растворителя и экстрагируемого вещества (компонента) происходит за счет дисперсионных сил. Поскольку дисперсионное взаимодействие зависит не от полярности, а главным образом, от поляризуемости молекул, и оно оказывает преобладающее влияние по сравнению с другими составляющими межмолекулярного взаимодействия, неполярные рас — ворители являются более универсальными по растворяющей способности. ио относительно мei ee селективными. Причем, избирательность неполярных растворителей проявляется, в первую очередь, по молекулярной массе углеводородов и только затем по фупповому химическому составу. [c.218]

При выборе второго полярного растворителя предпочтение отдается тому, который при прочих равных показателях более избирателен. Добавление неяолярных растворителей к полярному приводит к повышению его растворяющей способности это происходит в результате не только возникновения индуцированного диполя 1В молекуле еполярного растворителя, повышающего общую полярность смеси, но главным обрааом в результате увеличения дисперсионных сил смешанного растворителя. Так, при добавлении к низкомолекулярным жетонам бензола и толуола их растворяющая способность по отношению к компонентам масляных фракций возрастает. Это объясняется тем, что молекулы бензола и толуола, обладая большей поляризуемостью, чем компоненты масляной фракции, сольватнруются на поверхности функциональной группы молекул полярного растворителя, увеличивая тем самым влияние дисперсионных сил последнего, а следовательно, и его растворяющую способность по отношению к углеводородам нефти. [c.64]

По-видимому, молекулы бензола под влиянием полярной группы растворителя приобретают некоторый индуцированный дипольный момент и сольватируются на поверхности полярной группы молекулы растворителя. Так как мошт шы бензола более поляризуемы, чем молекулы углеводороде масла, то последние не могут вытеснить его, в результате увеличивается влияние дисперсионных сил и повышается растворяющ ая способность растворителя. [c.184]

Пом1ИМо химической природы на величину КТР влияет и строение молекул углеводородов. Та , с увеличением числа колец в углеводородах их КТР резко снижается, с увеличением длины алкильных цепей — повышается. Зависимость снижения КТР от числа колец в молекулах ароматических и нафтеновых углеводородов прямолинейна. С увеличением числа колец в молекуле КТР пятичленных нафтеновых углеводородов снижается более интенсивно, чем шестичленных. Следователыно, в полярном растворителе в первую очередь растворяются полицикличеоние ароматические углеводороды, слабо экранированные боковыми алкильными цепями и нафтеновыми кольцами, так как именно в этих углеводородах прежде всего возникает наведенный дипольный момент. Для нафтеновых и парафиновых углеводородов этот показатель невелик вследствие малой поляризуемости таких соединений. Поэтому при определенной температуре эти углеводороды растворяются в полярных растворителях преимущественно под влиянием дишерси-онных сил. [c.74]

Растворимость углеводородов в полярных растворителях зависит от способности их молекул поляризоваться, что связано со структурными особенностями молеку л углеводородов. Вследствие малой поляризуемости молекул твердых углеводородов индуцированные дипольные моменты этих соединений евелики, поэтому растворение твердых углеводородов в полярных растворителях происходит в основном под действи м дисперсионных сил. Растворимость остальных компонентов масляных фракций является результатом индукционного и ориентационного взаимодействий, причем действие полярных сил настолько велико, что даже при низких температурах эти компоненты остаются в растворенном состоянии. При понижении температуры влияние дисперсионных сил постепенно ослабевает, в то время как влияние полярных сил усиливается в результате при достаточно низких температурах твердые углеводороды выделяются из раствора и благодаря наличию длинных парафиновых цепей сближаются с образованием кристаллов. [c.156]

Поляризуемость связи или молекулы—это способность к ио.пя-ризации под влиянием внеп]иего электрического поля (облучения, растворителя, химического реагента и т. д.). [c.31]

Чем полярнее переходное состояние, тем оно более соль-ватировано, С другой стороны, сольватация зависит от сольватирующей способности растворителя, связанной с его диэлектрическими свойствами и поляризуемостью. При изучении реакций типа 5лг2 можно выделить два механизма влияния растворителя. Если атакующая частица представляет собой ион, то в переходном состоянии ее полярность снижается, поскольку она передает часть своего электронного заряда группе X [c.190]

Однако вряд ли сольватация — единственная причина закономерного изменения свойств нуклеофилов, так как даже для незаряженных нуклеофилов нуклеофнльность возрастает при переходе сверху вниз в группе периодической таблицы. Такие нуклеофилы не столь сильно сольватированы, а изменение природы растворителя не оказывает на их нуклеофильность такого большого влияния (265]. Для объяснения можно использовать принцип жестких и мягких кислот и оснований (т. 1, разд. 8.4) [266]. Протон представляет собой жесткую кислоту, а алкильный субстрат (который можно рассматривать как кислоту Льюиса по отнощению к нуклеофилу, рассматриваемому как основание) намного мягче. Тогда в соответствии с принципом ЖМКО, приведенным в т. 1, разд. 8,4, следует ожидать, что алкильная группа по сравнению с протоном будет взаимодействовать предпочтительно с более мягкими нуклеофилами. Поэтому больщие по размеру, легче поляризуемые (более мягкие) нуклеофилы с большей силой (относительной) притягиваются к алкильному атому углерода, чем к протону. Это можно объяснить и по-другому чем выше поляризуемость нуклеофила, тем легче деформируется электронное облако, поэтому большие нуклеофилы в большей степени способны реально передать электронную плотность на субстрат, чем маленькие нуклеофилы, электронные облака которых более плотны. [c.77]

Точнее, поляризуемость электронов. Под эти.ч следует понимать способность электронов сдвигаться под влиянием внешнего электрического поля, иа-прнмер под действием дипольных сил растворителя. [c.197]

Влияние поляризуемости на диссоциацию алкнлгалогенндов в днполярны.ч апротонных растворителях, таким образом, как раз противоположно собственной реакционной способности галогенид-поиов, так что последовательность реагентов в ряду (Г.2.126) может быть замаскирована из-за эффектов диссоциацни (см. оригинальную литературу в конце главы). [c.249]

Другая серьезная проблема, возникающая при учете электростатических взаимодействий, связана с диэлектрической проницаемостью е. Выше отмечалось, что этот параметр характеризует макроскопическое свойство среды ослаблять взаимодействие зарядов, находящихся на большом расстоянии друг от друга. В конформационном анализе одной молекулы такая трактовка параметра е, строго говоря, теряет смысл. Тем не менее от использования диэлектрической проницаемости не отказались и вводят В расчет в виде эмпирического параметра, величина которого может существенно отличаться от величины известной физической константы. Определение е, используемой в конформационном анализе, связано с большими трудностями и вряд ли является однозначным. В отсутствие молекул растворителя в промежутке между близко расположенными атомами значение диэлектрической проницаемости определяется поляризуемостью взаимодействующих атомов и полем, создаваемым окружающими атомами и молекулами растворителя. Для неполярной среды Брант и Флори рекомендуют величину е = 3,5 [86]. Выбор был сделан при сопоставлении результатов конформационного анализа полипептидов с опытными данными. В работе Скотта и Шераги, посвященной конформационному анализу регулярных структур полипептидов, значение е варьируется от 1 до 4, что, однако, мало сказывается на профиле потенциальной поверхности [85]. Учитывая величину диэлектрической проницаемости в алкиламидах (е = 4), значения от 1 до 4 можно считать разумными при оценке электростатических взаимодействий атомов полипептидов в неполярных средах. В случае водных растворов значение зф должно быть больше, так как для самой воды е = 81 и, что весьма важно, вода при образовании водородных связей оттягивает на себя заряды атомов амидной группы. С. Кримм и Дж. Марк в расчете конформаций полипептидов с заряженными группами в водной среде использовали величину е, равную 10 [95]. В работе Е.М. Попова и соавт. [96] была рассмотрена возможность учета влияния растворителя на конформационное равновесие низкомолекулярных пептидов в рамках механической модели. Наилучшее совпадение с экспериментальными данными было получено при е = 4 для растворов в ССЦ, е = 6-7 - СНСЦ и е = 10 - Н2О. [c.119]

Этот ряд сохраняет силу лишь для анионов, сольватированных протонным растворителем, и зависит больше от сольватации малых анионов [12, 74, 751, чем от поляризуемости, основности по отношению к водороду или от способности приспособить валентные электроны к требованиям переходного состояния [73, 761. Протонные растворители оказывают различное влияние [11 на этот ряд нуклеофильных реагентов, так как малые, слабо поляризуемые анионы больше стабилизируются при переходе от полярного апротонного растворителя к протонному. Таким образом, протонные растворители выравнивают основность по отношению к водороду, но позволяют различать нуклеофильность по отношению к атому углерода [771. Скорость реакций 8 2 в случае нуклеофилов анионного характера возрастает в 10 — 10 раз при замене протонного растворителя полярным апротонным, тогда как скорость реакций нейтральных нуклеофилов [(СНз)25, СвНвЫ1 при такой замене мало меняется [1]. Следовательно, сопоставления, основанные на структуре или на типе заряда нуклеофильных агентов без учета характера растворителя, лишены смысла. Ряд нуклеофильных реагентов [c.15]

Найдено, что в ряду растворителей от о-ксилола до хлороформа скорость реакции присоединения тетрацианэтилена к антрацену возрастает в 70 раз [125]. Замена этилацетатной среды на уксусную кислоту ускоряет реакцию между циклопентадиеном и акролеином в 35 раз [129]. Маловероятно, чтобы столь слабая чувствительность к природе растворителя была обусловлена биполярным активированным комплексом. Экспериментальные данные лучше согласуются со следующим механизмом сначала диен и диенофил образуют комплекс типа ДЭП/АЭП, который затем через электроноизбыточный поляризуемый активированный комплекс непосредственно превращается в продукт реакции. В некоторых случаях замена растворителя приводит к существенному изменению энтальпии активации реакции Дильса—Альдера. Определение относительных величин энтальпии сольватации исходных веществ в раствори-телях-ДЭП и АЭП методом калориметрии показало, что в растворителях-ДЭП стабилизированы реагенты, тогда как в более электроотрицательных растворителях-АЭП стабилизируется электроноизбыточный активированный комплекс [128]. Отсюда следует, что влияние растворителей на энтальпию активации реакции Дильса — Альдера с участием электронодефицитного малеинового ангидрида и тетрацианэтилена в качестве диено-фила можно объяснить электронодонорными (или электроноакцепторными) свойствами растворителя, при км сольватация диенофила возрастает в растворителях-ДЭП [128, 538—540] (см., однако, работу [130]). [c.238]