Поляризуемость электронная как мера подвижности электронов

Основные положения тео,рии поляризации, как известно, следующие. Подвижность электронов атома или иона определяется его размером и величиной заряда ядра по мере роста заряда и уменьшения радиуса атома его электронная система становится все более жесткой, все менее способной к деформации. Отсюда ясно, что поляризуемость анионов, как правило, значительно выше, чем катионов. [c.5]

N — число молекул в единице объема а — поляризуемость одной молекулы, или мера подвижности электронов в молекуле, а возрастает с увеличением числа электронов р — плотность вещества Rj, — молярная рефракция (или молекулярная рефракция) при постоянной длине волны М — молекулярный вес вещества. [c.181]

Необходимо еще раз подчеркнуть, что мезомерия отражает положение электронов в молекуле, а не их движение. Это (статическое) положение электронов характеризует прежде всего энергию основного состояния молекулы (нижний энергетический уровень). Однако при химической реакции электроны должны быть определенным образом перегруппированы, и в этом случае мезомерия не может уже ничего объяснить. Для этого надо оценивать поляризуемость )системы электронов, которая является мерой подвижности электронов. [c.123]

Коэффициент пропорциональности а называют поляризуемостью. Она характеризует размер и подвижность электронной оболочки и измеряется через ослабление приложенного электрического поля, мерой которого служит диэлектрическая проницаемость (ДП) е. Величина 8 и средний момент .I всех диполей связаны соотношением Клаузиуса — Мосотти [c.118]

Молекулярная рефракция — непосредственная мера поляризуемости молекулы, т. е. подвижности зарядов под влиянием электрического поля. Поляризация связана со смещением (деформацией) электронных оболочек атома относительно его положительно заряженного ядра. В результате смещений электрические центры тяжести положительного и отрицательного электричества не совпадают в одной точке, и атом становится полярным. Полярной становится и составленная из таких атомов молекула. Поляризуется, следовательно, и вещество в целом. В связи с тем что поляри- [c.86]

В легком сдвиге электронной плотности под влиянием внешних электрических полей. Мерой такой поляризуемости является инкремент молекулярной рефракции связи (С—С 1,209 С—С 4,151). Электроны л-МО этилена, так сказать, более подвижны, чем электроны а-МО этана. Положения ВЗМО и НСМО имеют большое значение для спектральных и химических свойств соединений. Можно сказать, что химическое поведение этилена определяется прежде всего я-связью. [c.62]

Здесь Р — поляризуемость нуклеофила (которую в неосложненных случаях можно определить из молекулярной рефракции), Н, как и ранее,— мера основности, А ж В отражают чувствительность субстрата по отношению к этим двум параметрам. Поляризуемость является мерой подвижности электронов нуклеофила. Поэтому можно ожидать, что поляризуемость сама по себе должна коррелировать со способностью нуклеофила взаимодействовать с субстратом с образованием частичной связи на большом расстоянии. Кроме того, высокая поляризуемость должна также облегчать прохождение нуклеофила через электронные облака окружающих атомов. Уравнения (41) и (43) связаны между собой, поскольку окислительный потенциал сам по себе связан с поляризуемостью и в меньшей степени с основностью эмпирическим [c.76]

Согласно теоретическим исследованиям [29, 165] относительный (на один электрон) вклад я-электронов сопряженных двойных связей в поляризуемость и в общую энергию дисперсионного взаимодействия таких молекул больше, чем сг-электронов, из-за большей подвижности я-электронов таких связей. Так, вклад я-электронов в среднюю поляризуемость молекулы бензола составляет 40% [29], тогда как доля я-электронов в общем числе валентных электронов молекулы бензола составляет 20%. Следовательно, относительный (на один электрон) вклад я-электронов в среднюю поляризуемость молекулы бензола приблизительно в 3 раза больше, чем о-электронов. Однако число я-электронов в полиенах и ароматических углеводородах по крайней мере в 4 раза меньше числа 0-электронов, что значительно снижает роль я-электронов в общей энергии дисперсионного взаимодействия молекул с сопряженными связями и роль неаддитивности Мдисп-Оцененный теоретически вклад я-электронов в энергию дисперсионного взаимодействия молекул бензола в кристаллической решетке составляет только около 40% от общей энергии дисперсионного взаимодействия [29]. [c.252]

Молекулярная рефракция — непосредственная мера поляризуемости молекулы, т. е. подвижности зарядов под влиянием внешнего электрического поля. Поляризация связана со смещением (деформацией) электронных оболочек атома относительно его положительно заряженного ядра. В результате смещений электрические центры тяжести положительного и отрицательного электричества не совпадают в одной точке, и атом становится полярным. Полярной становится и составленная из таких атомов молекула. Поляризуется, следовательно, и вещество в целом. В связи с тем, что поляризация молекулы есть суммарный эффект поляризации входяишх в ее состав атомов, численное значение молекулярной рефракции является аддитивным свойством. [c.90]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология