Полимера с растворителем взаимодействие энтальпия смешения

Из теории Флори — Хаггинса следует, что растворение полимера в хороших растворителях сопровождается существенным уменьшением энергии Гиббса, что обусловлено как выделением теплоты (ДЯ<6), так и ростом энтропии. В таких системах Лг > О и % < 7г (отрицательное отклонение от идеальности). Это означает, что силы отталкивания между макромолекулами в растворе полимера обусловлены энтропийной составляющей и взаимодействием с растворителем. В плохих растворителях (Лг < 0) происходит поглощение теплоты (АН >0), и силы оттал14Ивання между макромолекулами имеют исключительно энтропийную природу рост энтропии полностью перекрывает рост энергии Гиббса вследствие межмолекулярного взаимодействия. В этих системах возможно достижение температуры Флори (положительная энтальпия смешения компенсируется избыточной энтропией), ниже которой доминируют силы притяжения между макромолекулами (Лг < 0). [c.324]

В этих исследованиях учитывают неидеальные (т. е. не учитывающие энтропию раствора полимера как целого) вклады в изменение свободной энергии, которые появляются при взаимодействии полимерных молекул с молекулами растворителя или когда смешивают растворы полимеров. Параметры к и г]) , относящиеся к энтальпии и энтропии смешения, принимают в этих вычислениях доминирующее значение. Эти параметры связаны с параметром XI. обусловленным взаимодействием с ближайшим соседом, следующим соотношением [c.33]

Два первых члена в правой части уравнения (1-12) обязаны своим происхождением конфигурационной энтропии смешения двух компонентов раствора — полимера и растворителя. Другие члены описывают изменение полной энергии (и энтальпии) системы при смешении компонентов. Такое изменение полной энергии системы вызвано изменениями относительных площадей межмолекулярных контактов при взаимодействиях растворитель — растворитель, полимер — полимер и полимер — растворитель. Последние члены уравнения учитывают также отклонения ориентации каждого жесткого сегмента полимерной цепи от случайной но отношению к предшествующему сегменту (следовательно, учитывается энтропия ориентации). Здесь также учитываются изменения энергии и энтропии, обусловленные отклонениями от полностью статистического смешения компонентов в растворе, и некоторые другие факторы, слабо влияющие на изменение свободной энергии. [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология