Энтропия избыточная

Параметр О выражается в единицах температуры и называется характеристической температурой Флори. При Т" = 0 Лг = О, т. е. параметр 0 — это такая температура, прп которой для реального раствора не наблюдается отклонений от идеальности. Ее можно определить как отношение избыточной энтальпии к избыточной энтропии 0 = так как прп идеальном смешении 0 = — [c.324]

Как показывает молекулярно-статистический анализ, закон Рауля может соблюдаться при любых концентра- сг> циях и при условии равенства нулю теплоты смешения жидких компонентов только в тех случаях, когда мольные объемы компонентов близки между собой. Увеличение различия между мольными объемами приводит к отрицательным отклонениям от закона Рауля, т, е, к положительным избыточным энтропиям смешения [см. уравнения (VH, 55) и (УП, 56)], [c.253]

Для расчета парциальных избыточных функций фуллерена С60 в насыщенных растворах четыреххлористого углерода и толуола в качестве стандартных состояний компонентов принимали чистые компоненты. Расчет парциальных избыточных энтальпии и энтропии фуллерена С60 осуществляли графическим методом по уравнению [c.67]

Эти избыточные величины являются полной поверхностной энергией, полной поверхностной энтропией и избытком числа молей компонентов в слое соответственно. [c.343]

Из полученных данных можно видеть, что для насыщенных растворов фуллерена С60 в четыреххлористом углероде, относящихся к эндотермической ветви кривой растворимости, значения парциальной избыточной энергии Гиббса С60 положительны. Это указывает на положительные отклонения растворов от идеальности, что согласуется с данными расчета активности и коэффициентов активности фуллерена С60 в исследуемых растворах (раздел 3.2.2). Положительное значение избыточной энергии Гиббса фуллерена в растворах четыреххлористого углерода вытекает из сочетания положительного значения избыточной энтальпии С60 и отрицательной избыточной парциальной энтропии смешения для фуллерена (табл. 3.1). Таким образом, в насыщенных растворах фуллерена СбО в четыреххлористом углероде при температурах ниже ТМР можно отметить некоторые особенности межмолекулярных взаимодействий. [c.68]

Растворы С60 в толуоле при температурах выше ТМР характеризуются положительными отклонениями от идеальности, обусловленными весьма необычным сочетанием парциальных избыточных термодинамических функций фуллерена С60. Отрицательная энтальпия смешения компенсируется еще более отрицательной избыточной парциальной энтропией смешения для С60 (табл.3.1). Полученный результат совпадает с данными модельных расчетов других авторов для данной системы. Однако нет каких-либо объяснений в отношении полученного результата, кроме предположения о возможной метастабильности данной системы. [c.70]

При описании гетерогенных систем (гл. 4) мы ограничились учетом избыточных свободных энергий, энтропий и т. д. поверхностей раздела фаз. Такое приближение вполне обосновано только в том случае, когда одна фаза полностью погружена в другую, например когда одна жидкость диспергирована в другой в виде ие-соприкасающихся капелек. [c.250]

Считая, ЧТО парциальные мольные энтропии регулярных и идеальных растворов равны 5р = Гильдебранд принял, что избыточный парциаль-но-мольный изобарный потенциал растворенного вещества равен избыточной парциально-мольной энтальпии [c.219]

Здесь АН° и — изменения мольной энтальпии и энтропии при переходе сорбата из раствора в газообразное состояние Ри°= = —ЯТ прв — свободная энергия испарения сорбата —А/ = =/ 7 1пу — избыточная свободная энергия смешения. Для газовой [c.163]

Что касается энтальпии и объема, то для них функции смешения идеальных смесей равны нулю, т. е. избыточные функции совпадают с функциями смешения неидеальных смесей. Энтропия смешения не равна нулю и для идеальных систем, поэтому [c.157]

Для избыточной энтропии находим [c.212]

В уравнении (2.83) величина 5—5° представляет собой избыточное значение молярной энтропии при давлении р по сравнению с ее значением при р= атм. Зависимость 5— для моля идеального газа от давления показана на рис. 2.23. [c.87]

Положительный характер величины 8Р— приращения скорости диссипации энергии за счет избыточного производства энтропии в возмущенном состоянии — свидетельствует о том, что система в возмущенном состоянии начинает диссипировать энергию с больщей скоростью и поэтому самопроизвольно возвращается из возмущенного состояния к первоначальному устойчивому стационарному состоянию. [c.352]

Нарущение указанного критерия означает, что исходное состояние не было устойчивым, и поэтому, покинув его, система не вернется назад. Иными словами, если величина избыточного производства энтропии отрицательна [c.352]

Найдем избыточное производство энтропии в условиях, когда в системе происходит флуктуация концентрации С[ на 5С вблизи стационарного состояния, а С2, с , остаются постоянными. Такая флуктуация вызывает флуктуацию параметра n на величину 5Я , в результате чего [c.352]

Избыточные свободная энергия, энтропия, внутренняя энергия и теплоемкость адсорбционной системы [c.131]

С позиций термодинамики стационарные состояния, расположенные на участке / кривой рис. 18.2, при малых отклонениях а от устойчивы в силу теоремы о минимуме скорости производства энтропии в таких состояниях. При дальнейшем удалении от точки равновесия а = мы можем выйти за пределы применимости линейной термодинамики, оставаясь тем не менее еще на термодинамической ветви, описываемой, например, функционалом стационарного состояния типа положительно определенной функции Ляпунова (см. разд. 18.4.2). При этом для термодинамического анализа устойчивости состояния необходимо использовать критерий устойчивости стационарных состояний (18.1) по положительному характеру избыточной диссипации энергии ЪР. Согласно этому критерию все состояния на термодинамическом участке 1 кривой л (а) до точки бифуркации а (а < а < а ) устойчивы [c.371]

Уменьшение поверхностного натяжения с ростом температуры свидетельствует о том, что избыточная энтропия поверхностного слоя 5 з>0, т. е. энтропия поверхностного слоя чистой жидкости больше, чем энтропия внутри жидкости. Это объясняется тем, что плотность жидкости, определяющая средние межмолекулярные рас- [c.17]

Поскольку белок обычно является более сильной кислотой, чем основанием, то изоэлектрическая точка его лежит при pH ниже 7. Иначе говоря, для достижения изоэлектрической точки в растворе белка должнО содержаться некоторое количество кислоты, подавляющее избыточную ионизацию кислотных групп. Так как в изоэлектрической точке число взаимодействующих ионизированных основных и кислотных групп в молекуле одинаково, то гибкая макромолекула в этом состоянии свернется в клубок. Плотность клубка вследствие сил притяжения между разноименно заряженными группами будет больше той плотности, которая отвечает наиболее статистически вероятной форме макромолекулы или максимальной ее энтропии. [c.469]

Сам термин регулярный раствор впервые был введен Гильдебрандом. Согласно определению Гильдебранда регулярный раствор характеризуется нулевыми значениями избыточного объема и избыточной энтропии смешения, а концентрационная зависимость энтропии определяется так же, как и для идеального раствора, т. е. [c.327]

Из теории Флори — Хаггинса следует, что растворение полимера в хороших растворителях сопровождается существенным уменьшением энергии Гиббса, что обусловлено как выделением теплоты (ДЯ<6), так и ростом энтропии. В таких системах Лг > О и % < 7г (отрицательное отклонение от идеальности). Это означает, что силы отталкивания между макромолекулами в растворе полимера обусловлены энтропийной составляющей и взаимодействием с растворителем. В плохих растворителях (Лг < 0) происходит поглощение теплоты (АН >0), и силы оттал14Ивання между макромолекулами имеют исключительно энтропийную природу рост энтропии полностью перекрывает рост энергии Гиббса вследствие межмолекулярного взаимодействия. В этих системах возможно достижение температуры Флори (положительная энтальпия смешения компенсируется избыточной энтропией), ниже которой доминируют силы притяжения между макромолекулами (Лг < 0). [c.324]

Так как избыточная энтропия регулярного раствора принята равной нулю, то в соответствии с уравнением (У.ЗО) из (ХП.157) еле дует, что параметр т не должен зависеть от температуры. [c.329]

Очень важно, чтобы значение энтропии отвечало равновесному состоянию вещества при О К. Из-за эффекта замораживания в расположении частиц добиться такого состояния практически невозможно. Поэтому избыточная энтропия особенно велика у твердых веществ, полученных переохлаждением жидкости и не успевших закристаллизоваться. Так, для стеклообразного кварца энтропия может равняться 4,2 Дж/(К-моль), [c.171]

Коэффициенты активности у, каждого компонента раствора подчиняются уравнениям 1пу, = а Т. Покажите, что избыточная энтропия этого раствора равна нулю. [c.71]

Рост объема баз данных первичных структур биополимеров немедленно вовлек в сферу изучения генетических текстов традиционные для генетиков методы теории вероятностей и математической статистики. Статистический анализ генетических последовательностей выявил большое количество аномальных характеристик (например, обога-щенность геномов различными повторами, блоками), которые еще предстоит объяснить на функциональном уровне. Это наблюдение показало, что необходимы специальные усилия для того, чтобы корректно описать генетические тексты с помощью математических моделей, в частности с помощью аппарата теории марковских цепей. Такие модели необходимы для оценки статистической значимости гомологий, вычисления компактных информационных характеристик текстов (энтропии, избыточности и т.д.), предсказания частот встречаемости нуклеотидных "слов". В свою очередь, изучение наиболее (или наименее) распространенных слов, выявление участков генома различающихся по частоте использования некоторых "стандартных" комбинаций нуклеотидов, позволяет выдвигать новые гипотезы о функциональной роли фрагментов генетического текста и их эволюционной истории. Перечисленным вопросам посвящена гл. 2 (Бородовский М.Ю. и Певзнер П.А.). [c.6]

Соотношения (140.10) и (140.1Р получаются при учете (138.4) и (138.8). Избыточные относительные парциальные моляльные энтропии компонентов тесно связаны со строением раствора, поскольку они отражают степень упорядоченности системы. Огрицательный знак 5е свидетельствует об увеличении порядка в системе, положительный — о разупорядочивании. Особую ценность приобретают эти данные в сочетании с результатами исследования строения растворов физическими методами. [c.381]

В необратимом процессе изменение энтропии равно А5круг+А5 (AS — избыточная энтропия, вызванная необратимостью процесса). Отсюда избыточная работа [c.636]

При достаточно высоких дисперсности и концентрациях дисперсной фазы (ДФ) в НДС с жидкой или газообразной дисперсионной средой самопроизвольно возникают термодинамически устойчивые пространственные структуры, образующиеся в результате сцепления частиц ДФ. Образование структурированных дисперсных систем (СВДС) сопровождается уменьшением избыточной межфазной энергии Гиббса и соответствующим ростом энтропии системы. Тип дисперсных структур определяется природой контактов между частицами ДФ, условно объединяемых в две группы [174,185,186] [c.97]

Очевидно, что для расчета этих величин необходимо знание коэффициента активности, который, как было показано выше (урав-шение 165), рассчитывается из величины удерживания. Для полу- чения данных об избыточной энтальпии растворения необходимо лровести серию экспериментов при разных температурах и получить линейную зависимость логарифма коэффициента активности ют обратной температуры опыта. Вычитая полученные значения ДА м Д из термодинамических функций ДР, АН° и Д5°, можно определить свободную энергию, энтальпию и энтропию испарения, как это следует из (166). [c.165]

Избыточные термодинамические функции легко рассчитываются на основе общетермодинамических соотношений. На основании соотношения (У.ЗО) избыточная энтропия определяется путем дифференцирования (XII.132) по температуре [c.325]

Теплота образования 40 % (мае.) раствора этанола в воде при 20 С равна -815,88 Дж/моль. Пользуясь данными и результатами предьщущей задачи, рассчитайте а) энтропию и энергию Гиббса смешения б) избыточные значения этих величин в) оцените повышение температуры при обра зовании такого раствора. [c.72]

Фазовые равновесия в химической технологии (1989) -- [ c.135 , c.172 , c.221 , c.531 , c.534 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1959) -- [ c.305 ]

Руководство по газовой хроматографии Часть 2 (1988) -- [ c.119 ]

Введение в молекулярную теорию растворов (1956) -- [ c.305 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология