Поливинилиденхлорид конфигурация цепей

Значительные усилия, во многих случаях небезуспешные, бьлли затрачены на изучение структуры полимеров методом ИК-спектроскопии. ИК-спектры полимеров с кристаллической и аморфной структурами обычно различаются. Этим методом можно исследовать расположение мономерных единиц в полимере и особенности их конфигурации, упаковку и разветвленность цепей. Иногда, например, возможно отличить блок-сополимеры от статистических, если одна из мономерных единиц содержит ассоциативные группы, а другая нет. В этом случае количество ассоциативных групп дает меру неупорядоченности в полимере. В некоторых случаях одна из мономерных единиц чувствительна к окружению, и в сополимере происходит изменение частоты по сравнению с гомополимером. В качестве примера можно привести [216] систему винилхлорид — винилиденхлорид, в спектре которой полоса чистого поливинилхлорида 1250 см (8 мкм) при сополимери-зации сдвигается к 1203 см (8,3 мкм). Эта полоса обусловлена колебаниями изолированного фрагмента (—СНгСНС —) в цепочках поливинилиденхлорида. [c.204]

Замещение двух атомов водорода в каждой второй группе СН. на атомы хлора приводит к образованию поливинилиденхлорида, температура плавления которого (185—200°) выще, чем у полиметилена (130°). Это повышение температуры плавления можно объяснить увеличением когезионных сил неизвестно, оказывает ли влияние на это повышение температуры плавления изменение гибкости цепи. Аналогичное соединение—полиизобутилен—имеет очень низкую температуру плавления действительная величина для этого полимера не определена, но она заведомо ниже комнатной температуры, так как при обычных условиях полиизобутилен каучукоподобен. Силы межмолекулярного взаимодействия в полиизобутилене, по-видимому, того же порядка, что и в полиметилене. Можно ожидать, что при очень большом числе боковых групп в цепи жесткость цепи повысится, однако взаимодействие между этими группами не является единственным фактором, влияющим на кривую потенциаль-нойэнергии при вращении вокруг связей. Уже указывалось [ 14], что если ориентация связей благоприятствует образованию зеркально-поворотной конфигурации, то это действует противоположно влиянию большого числа боковых групп в цепи, что и обусловливает очень плоскую форму кривой потенциальной энергии и, следовательно, высокую гибкость молекул и очень низкую температуру плавления полимера. [c.295]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология