Структура аморфная

Все твердые атомные соединения, как кристаллические, так и аморфные, имеют единую электронную структуру. Однако между электронными структурами этих двух типов атомных соединений имеется существенное различие. Так, энергетические состояния валентных электронов в кристаллических атомных соединениях группируются в квазинепрерывные зоны, тогда как для структур аморфного типа характерно локализованное состояние валентных электронов /68/. [c.109]

Пористая структура носителя может также сильно влиять на каталитические свойства металла. В наибольшей степени это проявляется, когда металл внедрен в полости кристаллической решетки цеолита. Каталитические свойства зависят и от пористой структуры аморфных носителей [3]. [c.15]

При изучении надмолекулярной структуры полимеров методом электронной микроскопии наименьшие искажения получаются при травлении полимеров в плазме высокочастотного кислородного разряда. Это дает возможность оценить соотношение между объемом, занимаемым упорядоченными микрообластями (микроблоками структуры) независимо от их природы, и неупорядоченной частью полимера (свободные цепи и сегменты), а также средний линейный размер микроблоков. Например, для эластомеров при комнатной температуре характерна объемная доля микроблоков примерно 20%. Это значит, что 80% по объему занимают свободные цепи и сегменты, ответственные за высокую эластичность этих материалов. Средний линейный размер структурных микроблоков 10—30 нм, что соответствует типичным размерам частиц в коллоидных системах. Малое различие в плотностях упорядоченных и неупорядоченных микрообластей (1—2%) является причиной того, что применение дифракционных методов для исследования структуры аморфных эластомеров не всегда эффективно. Некоторые полимеры в блоке характеризуются глобулярной структурой (рис. 1.12) с размерами микроблоков 12—35 нм. [c.27]

Переход из одного физического состояния системы в другое совершается в некотором диапазоне температур и соответствует определенной равновесной структуре аморфного вещества. Вязкотекучее состояние вещества характеризуется его способностью течь под действием внешних сил, поскольку при этих условиях энергия теплового движения значительно больше энергии межмолекулярного взаимодействия. [c.166]

Характерным отличием УВ из ГЦ-волокна от УВ из ПАН-волокна является непрерывный рост их прочности с повышением температуры графитации вплоть до начала испарения. Это можно объяснить особенностями структуры аморфной части, оказывающей незначительное влияние на изменение модуля упругости, и значительно меньшей ориентацией волокон при нагревании вплоть до 2800-3000 С (рис. 9-66). С повышением температуры термообработки увеличивается стойкость УВ к окислению [9-152]. [c.621]

Обратим внимание на то, что аморфные вещества, как и кристаллы, имеют огромное количество близких состояний, между которыми, однако, как и в молекулах, существуют высокие потенциальные барьеры. Таким образом, электронные структуры аморфных веществ занимают промежуточное положение между электронными структурами кристалла и молекулы. [c.82]

ЭЛЕКТРОННАЯ СТРУКТУРА АМОРФНЫХ ВЕЩЕСТВ [c.117]

Двум главным структурообразующим факторам направленной и ненаправленной составляющим связи, соединяющей структурные единицы в строении твердых веществ, отвечают два разных состояния твердого вещества, а именно плотнейшая упаковка при крайне бедном энергией кристаллическом состоянии и разуплотненная структура богатого энергией состояния, по традиции называемого аморфным, т. е. бесструктурным, хотя, как известно, аморфные вещества имеют структуру, которая, так же как и для кристаллических веществ, в конечном счете определяется теми же квантовыми законами. Заметим, что структуру аморфных веществ уже более сорока лет успешно изучают рентгено- и электронографическими, а также нейтронографическими дифракционными методами. В отличие от кристаллических веществ, для которых характерна трехмерная периодичность и симметричность строения, аморфные вещества имеют непериодическую структуру, не подчиняющуюся законам симметрии. [c.160]

Строение остова отражается структурной формулой соответствующего соединения, которая устанавливается методами химического анализа, синтеза и путем всестороннего исследования свойств вещества. Исходя из структурной формулы, т. е. химического строения, по данным, характеризующим распределение электронной плотности по объему вещества, получаемым методом рентгеноструктурного анализа из интенсивности дифракционных лучей, может быть построена атомная модель любого кристаллического вещества. Как мы отмечали выше, по экспериментальным кривым углового распределения интенсивности можно также определять межатомные расстояния и координационные числа в структуре аморфных веществ. Этим путем, к сожалению, нельзя получать углы между связями, но они могут быть рассчитаны квантовомеханическими методами. Таким образом, оперируя экспериментальными и расчетными данными, можно построить атомарную модель твердого вещества как кристаллического, так и непериодического строения. Особенно интересно создание подобной модели для аморфных веществ, поскольку их структура ре может быть выражена кристаллической решеткой. Построение их модели облегчается наличием остова. [c.163]

Учитывая большое сходство аморфных тел с жидкостями, их нередко рассматривают как переохлажденные жидкости. Это вполне оправдано, так как подтверждается экспериментом. Структура аморфных тел неустойчива и со временем, особенно при высокой температуре, в них самопроизвольно происходят изменения, направленные на установление более устойчивой, кристаллической структуры. [c.36]

Рис. 1.8. Лентообразные структуры аморфного нитрильного каучука

Метод нейтронографии нашел применение при изучении текстуры тел больших объемов, детальном изучении дефектов кристаллов, структур аморфных веществ и т. д. [c.107]

Надмолекулярная структура аморфных полимеров отчетливо не детерминирована. [c.171]

Надмолекулярная структура. Способ укладки макромолекул в конденсированном состоянии определяется их регулярностью. Регулярные макромолекулы кристаллизуются, нерегулярные образуют аморфные системы. Количественными параметрами надмолекулярной структуры кристаллического полимера являются параметры его кристаллической решетки, а также степень кристалличности. Структура аморфного полимера характеризуется ближним порядком в расположении структурных единиц (сегментов) и однозначно охарактеризована быть не может. Косвенными характеристиками аморфной структуры полимера и интенсивности взаимодействия макромолекул являются его плотность и энергия когезии. [c.92]

Твердые тела, как известно, могут быть кристаллическими и аморфными. Кристаллы — твердые тела с правильной симметричной структурой аморфные тела по структуре подобны замороженной жидкости. Для первых характерна анизотропия свойств, т. е. зависимость их от направления в кристалле. Аморфные тела изотропны. [c.155]

Аморфные тела по макроскопическим признакам относятся к твердым, но в отличие от кристаллических они не имеют решетки. По структуре аморфное состояние эквивалентно жидкому, а по характеру теплового движения — кристаллическому. [c.302]

По структуре аморфные вещества подобны переохлажденным жидкостям с очень большой вязкостью. Расположение частиц в аморфном веществе характеризуется ближней упорядоченностью атомы в ближайшем окружении некоторого данного образуют своего рода координационные сферы можно говорить о радиусах первой и второй сфер, числах частиц в них. Но в аморфном теле указанные характеристики не фиксированы жестко и для различных атомов они несколько отличаются. Ближний порядок, таким образом, размыт. [c.194]

Все современные представления о структуре аморфных и кристаллических полимеров, развиваемые школой Каргина и рядом зарубежных ученых, связаны с успехами развития электронной микроскопии. В настоящее время убедительно показано многообразие форм структурной упорядоченности в аморфных и кристаллических полимерных системах, начиная от простейших агрегатов цепей типа пачек и фибрилл и кончая весьма сложными структурами типа сферолитов и монокристаллов. [c.166]

В начале 30-х годов Б. Уоррен применил этот метод для исследования структуры аморфных веществ сложного состава, ввел радиальные функции распределения электронной плотности, связанные с интенсивностью рассеяния уравнением [c.5]

Особенности аморфного состояния заключаются в отсутствии дальнего порядка и естественной изотропии свойств. По структуре аморфные тела напоминают жидкости, а по характеру теплового движения — кристаллы. В аморфном состоянии могут находиться как атомарные, так и молекулярные вещества. [c.10]

При этом частицы могут совершать только колебательные движения, как в твердых кристаллах, но они не образуют правильной фиксированной структуры. Аморфными телами являются, например, стекла. [c.102]

При дальнейщем повышении температуры начинают устанавливаться химические связи, и наступает момент, когда энергия тепло -вого движения становится соизмеримой с энергией взаимодействия высокомолекулярных соединений. В этом случае, несмотря на наличие межмолекулярного взаимодействия, возможно изменение взаимного расположения отдельных частей (сегментов) сложных молекул. Такое состояние именуется высокоэластичным. При дальнейшем повышении температуры энергия взаимодействия молекул и их частей становится настолько большой, что она начинает значительно превышать энергию теплового движения, длительность установления равновесной конфигурации молекул возрастает, начиная с некоторой температуры структура фиксируется, осуществляется переход от равновесной к неравновесной структуре аморфного вещества, т. е. происходит стеклование. Наиболее отчетливо этот процесс прослеживается по изменению концентрации асфальтенов в системе, из которых формируются надмолекулярные структуры. В зависимости от растворяющей способности среды концентрация асфальтенов в системе сначала повышается, проходит через максимум и затем падает. [c.166]

Так, каждой температуре соответствует определенная, равновесная структура аморфного вещества, характеризуемая ближним порядком. При высоких температурах, когда энергия теплового движения велика по сравнению с энергией взаимодействия макромолекул, высокомолекулярное вещество под действием внешних сил способно течь (вязкотекучее состояние). [c.81]

В отношении внутреннего строения различие между кристаллическим и аморфным состояниями вещества состоит в следую1И,ем. Упорядоченное расположение частиц в кристалле, отражаемое элементарной ячейкой, сохраняется на больших участках кристаллов, а в случае хорошо образованных кристаллов — во всем их объеме. В аморфных телах упорядоченность н раеположеиии частиц наблюдается только на очень малых участках. Кроме того, в ряде амор(()иых тел даже эта местная упорядоченность носит лишь приблизительный характер. Это различие можно коротко сформулировать следующим образом структура кристаллов характеризуется дальним порядком, структура аморфных 1СЛ — бли ж н и м. [c.164]

Применительно к модификации структуры аморфных осадков предложен новый, двухстадийный метод их получения через промежуточный кристаллический продукт этот метод основан на химическом преобразовании промежуточного продукта с сохранением его структуры. Указано, что применение предложенного метода для модификации структуры частиц двуокиси циркония, двуокиси титана и моногидрата окиси алюминия (бёмита) позволило значительно уменьшить удельное сопротивление осадков, состоящих из этих частиц. [c.208]

Химическая стойкость материалов не0рганическ01 0 происхождения зависит от большого числа факторов. К этим факторам относятся химический и минералогический состав, пористость (открытые и закрытые поры), тнп структуры (аморфная, мелкокристаллическая, крупнокристаллическая), характер агрессив- [c.353]

Существенное влияние на процесс переноса веществ в полимерах оказывают наличие кристаллических областеЁ в полимере и структура аморфных областей. Проницаемость кристаллизующихся полимеров меньше, чем соответствующих аморфных полимеров. [c.44]

Структура аморфных алюмосиликатов представляет собой корпускулярную систему из аморфных сферических глобул, связанных сросшимися контактами в пространственный каркас большей или меньшей плотности [23]. Размер глобул в зависимости от условий приготовления алюмосиликата равен 2—20 нм. Промежутки между глобулами составляют пористую структуру алюмйсилика-та — извилистую систему пор с преимущественными -размерами 2— 8 нм. [c.39]

Электронная структура аморфных атомных веществ представляет собой набор дискретных уровней, разделенных высокими потенциальными барьерами, что определяет локализованное состояние валентных электронов. Не-локализованное состояние электронов проявляется лишь при некоторой крити аеской величине кинетической энергии электрона, когда электрон может совершить термически активированный перескок от исходного локализованного состояния в соседнее локализованное состояние. Для типичных аморфных веществ, таких как кварцевое стекло, величина критической кинетической энергии настолько велика, что такой перескок невозможен и они практически не проводят ток. Аморфные вещества можно рассматривать как в высшей степени сложную совокупность многоатомных молекул и макромолекул, находящихся в твердом состоянии. [c.110]

В паракристаллической теории считается, что цепные молекулы образуют трехмерные решетки и что устанавливается определенный дальний порядок в пределах одной и той же решетки. В то же время утверждается, что в реальном твердом теле решетка будет искаженной. Степень искажения решетки оценивается разбросом величины трех пространственных векторов й между соответствующими точками решетки, движущимися в трех ее направлениях. Если все безразмерные относительные средние флуктуации gik пространственных векторов а,-равны нулю, то структура кристаллическая, а если все к больше 0,1, то структура аморфная. Величина gik служит количественной мерой коллоидности структуры микронеоднородных твердых тел. Если, например, 1з и g2z велики по сравнению с остальными то реализуется нематическое состояние [c.50]

Неупругое и пластическое деформирование можно рассматривать как следствие последовательного движения дислокаций и смещения связывающих областей. Поворотная модель дает полное молекулярное описание структуры полимера. И на этот раз имеется лишь слабое различие между упорядоченными н неупорядоченными областями. Печхолд указывает, что совершенный кристалл ПЭ может содержать до 4 поворотов на 1000 групп СНг, в то время как в структуре типа расплава их число достигает 200 на 1000. Хотя эта концентрация столь велика, что исключает и ближний, и дальний порядок, какая-то логика в организации пространства, заполненного цепными молекулами, должна сохраниться. Печхолд предложил подходящие модели — сотовую и меандровую (рис. 2.1, в). Он полагает, что последняя модель более вероятна и может существовать в частично кристаллических волокнах (рис. 2.18,6) и в каучуках [11, 14Г]. Упомянутые ранее а-, р- и 7-релакса-ционные переходы объясняются в рамках данной модели движением поворотных блоков, замораживанием вращения сегмента из-за отсутствия свободного объема и существованием поворотных ступеней и скачков соответственно в аморфной и кристаллической областях [11]. Хотя эксперименты по рассеянию нейтронов [100—104] в значительной степени опровергают наличие четкого меандрового упорядочения цепей, предложение Печхолда было в высшей степени плодотворным для изучения структуры аморфных областей. [c.53]

Электронная структура аморфных веществ, как и отдельных молекул, представляет собой набор дискретных уровней, разделенных высокими потенциальными барьерами. Близкие энергетические состояния валентных электронов разобщены, так как геометрия волноводов — неодинаковые длины и углы межатомных связей, обусловленные непериодичноотью структуры — препятствует распространению электронных волн за границы каждой данной межатомной связи. Но поскольку аморфные вещества, как и кристаллы, обладают множеством близких энергетических состояний валентных электронов, электронные энергетические спектры твердых тел непериодического строения похожи в некоторых отношениях на энергетические спектры кристаллов. < [c.99]

Направленность в сочетании с высокой энергией связи и про-тягкенностью структурных единиц при самопроизвольном протекании отвердевания всегда приводит к образованию крайне сложных непериодических структур — аморфных веществ. Направленность в сочетании со слабостью связи не мешает правильной укладке даже протяженных структурных единиц. Так, направленная водородная связь не препятствует кристаллизации всевозможных соединений включения. [c.160]

Мы видим, что аморфные вещества не являются разупорядо-ченными кристаллическими веществами. И, таким образом, кристаллическая модель не может отражать природу аморфных веществ, так же как кристаллическая решетка не может содержать никакой информации о структуре аморфных веществ. Кристаллическая модель твердого вещества не отражает существования направленной составляющей связи, соединяющей структурные единицы твердого вещества. Между тем давно известно, что природа кристаллов определяется в конечном счете именно этим фактором. В самом деле, тип кристаллической структуры определяется характером межатомной связи и кристаллические структуры издавна классифицируются по типу связи ковалентной, водородной или ионной, металлической, молекулярной — ван-дер-ваальсовской. При этом различают координационные, каркасные, слоистые, цепочные и островные структуры. [c.162]

Структура аморфных тел характеризуется ближним порядком, структура кристаллов — дальним. В кристаллах упорядоченносгь частиц, их повторяющееся расположение, сохраняется во всем объеме. Типичные представители аморфных веществ — смолы, включая янтарь, природные битумы, силикатные стекла, полученные при быстром охлаждении их расплавов, и другие тела. [c.129]

В последнее время эта точка зрения была опровергнута открытием единичных микрокристаллов высокомолекулярных соединений, и сейчас можно утверждать, что любой полимер, способный к кристаллизации, может быть получен в виде единичных кристаллов . Было найдено, что кристаллизации полимеров предшествует упорядочение аморфных полимеров, т. е. тозник-новение аморфных надмолекулярных структур. Достаточно высокая в ряде случаев скорость кристаллизации полимеров подтверждает наличие предварительной упорядоченности макромолекул полимера в аморфном состоянии. Надмолекулярная структура аморфных каучуков характерна наличием пачек цепей, при слиянии которых образуются полосатые структуры каучуков. Кристаллизация происходит сначала в пределах пачек, а затем идет постепенно дальнейшее упорядочение кристаллизованных пачек. [c.85]

На практике часто приходится иметь дело с аморфными полимерами, которые по разным причинам или вообще не кристаллизуются или кристаллизуются лишь в незначительной степени. Простейшим элементом надмолекулярной структуры аморфных полимеров является глобг/ла — трехмерное образование, имеющее только ближний порядок в расположении осей макромолекул и размер того же порядка, что и кристаллит. Образование развитых структур, как правило, не наблюдается. [c.102]

Искренне благодарю канд. хим. наук В. С. Мастрюкова за участие в написании главы Строение молекул канд. физ.-мат. наук Л. А. Гусакову за ценные дискуссии и материалы по жидким кристаллам доц. Я- И. Стецива за неоценимую помощь в изложении электронографической методики и структуры аморфных веществ, Е. П. Скрышевскую за помощь в оформлении иллюстраций. Особую благодарность выражаю рецензенту. Заслуженному деятелю науки и техники, профессору Г. С. Жданову, советы и критические замечания которого способствовали улучшению содержания книги. [c.3]

Аналогия между структурами аморфных тел и жидкостей не означает идентичности существующего в них ближнего порядка. Так, например, жидкий кремний и германий имеют ближний порядок, существенно отличный от блинснего порядка в аморфном состоянии. В то же время цепочная структура селена и теллура сохраняется при переходе из аморфного состояния в жидкое. [c.10]

Секторная методика успешно применена И. Д. Набитовичем и Я. И. Стецивом в Львовском политехническом институте при проведении исследований структуры аморфных и кристаллических пленок [c.95]

Параметр ячейки германия равен 5,62 А, а кремния —5,42 А. Структура аморфного германия и кремния детально исследована Я. И. Стецивом и И. Д. Набитовичем методом дифракции электронов. Тонкие слои (200—300 А) получались термическим напылением на слюдяные подложки и отделялись от них дистиллированной водой. Электронограммы снимали при напряжении 80—100 кВ с применением вращающегося сектора, ширина выреза которого изменялась как УР (8). [c.303]

НОМ состоянии, я. и. Стецив, И. Д. Набитович и А. М. Андрейко изучили структуру аморфных пленок этих соединений электронографически, применяя методику вращающегося сектора. [c.312]

А. Нартен, Ц. Венкатеш и С. Рейс изучали структуру аморфного льда методом дифракции рентгеновского излучения и нейтронов. Образцы изготовляли при медленной (4 мг/ч) конденсации паров воды на плоскую поверхность монокристалла меди, находящегося в дьюаре при температуре жидкого гелия. Использовалось монохроматическое излучение молибдена. Опыт повторяли в течение 15 дней, и при этом изменение дифракционной картины не наблюдалось. Съемка производилась при 10 и 77 К. Исследования показали [c.314]

Еще в 1932 г. В. Г. Захариассен предположил, что структуру аморфного SIO2 можно имитировать моделью беспорядочной сетки, в которой каждый атом кремния находится в центре тетраэдра, а атомы кислорода — в его вершинах. Параметры этой сетки были уточнены Б. Уорреном на основании анализа кривой распределения функции пар атомов. Он констатировал, что рентгеновские результаты полностью объясняются, если представить структуру аморфного кремнезема в виде неправильной сетки, где каждый атом кремния находится в тетраэдрическом окружении четырех атомов кислорода, а каждый атом кислорода связан с двумя атомами кремния. Вокруг направления связи Si-7-0 ориентация тетраэдров беспорядочная. [c.315]

Ранее считалось, что гибкие цепные молекулы полимеров хаотически переплетаются между собой и образование регулярных кристаллических структур, свюйственных обычным органическим веществам, для полимеров совершенно невозможно. При этом допускалось, что отдельные участки цепных молекул три кристаллизации располагаются параллельно друг другу, образуя кристаллические области, размер которых мал по сравнению с длиной молекулярных цепей, и поэтому молекулы участвуют в образовании многих кристаллов. Иллюстрацией такого представления являются схемы молекулярной структуры аморфного и кристаллизованного каучука, приведенные на рис. 17. [c.85]