Изучение состава и структуры полимеров

ИК-спектры позволяют сравнивать химический состав полимеров, обнаруживать химические изменения и примеси, изучать водородные связи и др. Ниже (часть III) приведены ИК-спектры основных компонентов древесины - целлюлозы (см. рис. 9.1 и табл. 9.1) и лигнина (см. рис. 12.2 и табл. 12.1). ИК-спектры используют и при изучении физической структуры полимеров, например, для характеристики кристалличности целлюлозы и сравнения ее полиморфных модификаций (см. 9.4.4 и 9.4.6). [c.147]

Различные материалы на основе полиуретанов, особенно пенопласты и эластомеры, приобретают все большее значение в промышленности. Строение и состав уретановых полимеров чрезвычайно разнообразны. Наряду с уретановыми группами они содержат мочевинные, ароматические, простые эфирные и сложноэфирные группы, причем часто уретановых групп даже меньше, чем других функциональных групп. Кроме того, полиуретаны сильно различаются по характеру мономеров, входящих в их состав. Следствием такого разнообразия строения и состава полиуретанов является то, что они обладают широким диапазоном свойств. Этим же обусловлен интерес к изучению связи между их структурой и свойствами. [c.325]

На рис. 1—2 представлены хроматограммы продуктов пиролиза эластомеров, на рис. 3 хроматограммы продуктов пиролиза полиэтилена и полипропилена. Для изучения структуры полимера и его количественного анализа желательно знать точный состав продуктов пиролиза, для чего используются данные о времени удерживания или индексы удерживания. [c.6]

Химия синтетических полимеров посвящена изучению процессов синтеза полимеров, имеющих различный состав звеньев и различную структуру их макромолекул, анализу их свойств и способности макромолекул вступать в реакции с различными низкомолекулярными и высокомолекулярными соединениями, а также изучению условий химических превращений полимеров. [c.11]

Любые изменения в структуре молекулы отражаются на колебаниях входящих Б ее состав атомов, что, в свою очередь, проявляется в ИК-спектрах. Таким образом, изучение колебательных спектров в разбавленных растворах (для исключения межмолекулярных взаимодействий) дает информацию о различных конформационных состояниях макромолекул полимера. Работы по экспериментальному изучению структуры макромолекул в зависимости от типа используемых полос можно разделить на несколько групп [11]. [c.228]

При проведении флеш-пиролиза температуру полимера повышают очень быстро, и за несколько секунд или даже быстрее она достигает относительно высокого значения - в 500 °С и выше при этом в полимере происходит распад и фрагментация макромолекул. Состав продуктов распада обычно анализируют хроматографическим или масс-спектрометрическим методами. Флеш-пиролиз наиболее эффективен для быстрой идентификации материалов, характеристики которых предварительно установлены, а также в тех случаях, когда необходимо различить полимеры сходной структуры он позволяет также получить ценную информацию о механизме термической деструкции. Однако его использование напоминает ситуацию, когда для того чтобы разбить орех, берутся за кувалду. Данный метод в большинстве случаев не позволяет установить точный механизм инициирования в начальных стадиях разложения, что очень важно для понимания процессов старения и разрушения полимеров. Так же, как для колки орехов, гораздо целесообразнее применять специальные инструменты, так и при изучении термодеструкции макромолекул стадийное проведение процесса в более мягких условиях позволяет получать значительно больше информации. [c.403]

ЯМР-спектроскония используется для изучения полимеров в тех случаях, когда наблюдается широкий спектр полимера в твердом состоянии и когда получается спектр высокого разрешений полимера в растворе. Спектры высокого разрешения дают информацию по следующим вопросам состав полимера и его структура (соединение мономерных звеньев голова к хвосту , голова к голове , хвост [c.484]

Для более детального изучения структуры идеальной сетки а расчет включают каучук, не вошедший в данный момент сшивания в состав сетки (золь). Этот анализ основан на теории сеток [12,. с. 135, 169]. При соединении макромолекул химическими связями в результате процесса, имеющего статистический характер, нерастворимая фаза в системе появляется, когда на каждую среднемассовую молекулу приходится одна сшивка (или когда в каждой макромолекуле имеется одно сшитое мономерное звено, т. е. коэффициент сшивания 6=1). При большей степени сшивания, т. е. б>1 доля каучука, вошедшего в сетку (геля ), увеличивается, тогда как доля каучука в составе золя 5, т. е. каучука вне сетки (исходных молекул полимера, а также продуктов их соединения по два, три и т. д., но имеющих еще конечный размер и способных растворяться) уменьшается. Для такого процесса выведены уравнения, связывающие содержание золя в системе и коэффициент сшивания б. Оказалось, что связь меняется в зависимости от молекулярно-массового распределения сшиваемых молекул. Если-система монодисперсная (Л1и,/М =1), то [c.219]

Изучение фундаментальных зависимостей структура — состав— свойства представляет собой грандиозную научную задачу. Она составляет предмет исследования ряда частично перекрывающихся научных дисциплин физики полимеров, механики полимеров, реологии полимеров, физической химии полимеров, полимерного материаловедения. [c.48]

На основании результатов изучения процессов горения различных полимеров установлено 1) самогаше-ние материала может происходить вследствие испарения с его поверхности большого количества негорючих частиц или образования на поверхности защитных полимерных пленок, не поддерживающих горения 2) введение фосфора в состав полимера способствует увеличению доли эндотермич. процессов ( охлаждению материала) и образованию в ряде случаев прочного кокса (чем быстрее коксуется полимер, тем выше его О.), введение галогенов приводит к понижению темн-ры пламени в газовом слое у поверхности полимера и ингибированию воспламенения 3) О. галогенсодержащих полимеров в зависимости от природы галогена уменьшается в ряду Вг>С1 > F 4) совместное присутствие в полимерном материале атомов фосфора и галогена (особенно брома), галогена и сурьмы оказывает синергич. действие на повышение О. (при определенном соотношении соответствующих пар) у близких по химич. природе полимеров О. повышается с увеличением термостойкости 6) О. определяется химич. структурой полимера напр., при введении ароматич. звеньев, замене группировок Р—О— С на Р—С, при уменьшении длины алкильной цепи у атома фосфора О. полимера возрастает 7) с повышением плотности упаковки макромолекул О. у близких по химич. природе полимеров возрастает. [c.202]

До настоящего времени нет единой точки зрения по вопросу классификации полимеров, что затрудняет изучение предмета студентами. В процессе развития полимерной науки использовались две классификации полимеров. Одна из них делит все полимеры на конденсационные и полимеризационные (аддиционные), другая — на ступенчатые и цепные полимеры. Ошибки и недоразумения обычно возникают из-за того, что понятия одной классификации механически используют в другой. Термины конденсационные и ступенчатые иногда считают синонимами, так же как термины полимеризационные и цепные . Хотя эти термины действительно во многих случаях равнозначны, их не следует путать друг с другом, так как в основе их лежат два различных принципа классификации. Конденсационно-аддицион-ная классификация имеет в виду главным образом состав или структуру полимеров, тогда как ступенчато-цепная классификация основана на механизме реакций полимеризации. [c.11]

Однако механизм этой стадии практически не изучен из-за чрезвычайно низкой скорости нецепного взаимодействия полимера с кислородом, параллельно с которым развивается самоускорен-ная цепная реакция. Снизить скорость такого прямого окисления, не изменяя концентрацию кислорода, состав или структуру полимера, невозможно. [c.120]

Следует иметь в виду, что представления о структуре материала основаны на закономерностях взаимодействия компонентов данного материала. В коллоидной химии изучаются составы, имеющие два основных компонента, точнее, две фазы дисперсную фазу (чаще всего в виде мелких твердых частиц) и дисперсионную среду (обычно жидкость, содержащую различные растворенные вещества). Состав системы определяет величину сил, действующих между частицами (так как от него зависят потенциал и толщина двойного слоя, а также толщина и состояние адсорбционного слоя поверхностно-активного вещества или полимера). Межчастичные силы и концентрация частиц, а часто и предыстория определяют, в свою очередь, структуру дисперсной системы и, следовательно, ее реологические свойства, поэтому, приступая к изучению реологических свойств, необходимо хотя бы в общих чертах познако- [c.151]

В последние десятилетия широкое распространение получила анионно-координационная полимеризация в присутствии комплексных катализаторов Циглера — Натта. Этот метод используется в промышленном синтезе стереорегулярных полимеров. Кроме того, этот метод является единственным для полимеризации а-олефинов (пропилена, бутена-1 и др.). В состав катализаторов Циглера — Натта входят металлоорганические соединения I—П1 групп и хлориды IV—VH групп с переходной валентностью. Наиболее часто используются металлоорганические соединения алюминия и хлориды титана. Так как алкильные производные алюминия обладают электроноакцепторными свойствами (алюминий на четыре валентные орбиты имеет три электрона), а металлы переходной валентности являются электронодонорами (имея на -орбитах неспаренный электрон), они легко образуют координационные связи. Такие комплексные катализаторы нерастворимы, и их строение точно не установлено, но па основании данных, полученных при изучении строения растворимых комплексных катализаторов, предполагается, что они представляют собой биметаллический комплекс с координационными связями. При изучении структуры растворимого комплексного катализатора, полученного из дициклопентадиенилхлорида титана и диэтилалюмииийхлорида методом рептгеноструктурного анализа, было установлено, что он имеет следующее строение [c.89]

Установление количеств, зависимости св-в кристаллич. в-в от их структуры пока оказывается возможным лишь в редких случаях (напр., расчет энтальпий сублимации орг. соединений). В настоящее время возможны гл. обр. качественные оценки, к-рые тем не менее имеют существ, практич. значение, напр., при изучении влияния малых добавок на синтез и св-ва монокристаллов (лазерных, люминесцентных, полупроводниковых и др. материалов), в вопросах физики и хи-Мин металлов и сплавов, полупроводников и др. Активно изучается влияние кристаллич. структуры на хим. р-ции в твердом теле. Кристаллохим. подход используется в техн. материаловедении (неорг. материалы, металлы, сплавы, цементы, бетоны, композиты, полимеры и др.). Изучение строения комплексов белок - субстрат, структуры нуклеиновых к-т в кристаллич. состоянии позволило модифицировать хим. состав белков с целью улучшения их бнол. ф-ций, что важно для биохимии, медицины и биотехнологии. [c.536]

Детально изучено строение ксиланов (табл. 2.6) наиболее рас-лространенного вида древесного растения — березы (бородавчатой, белой, желтой, серебристой). Они имеют аналогичный химический состав. На основе хроматографии продуктов гидролиза метилированных иолисахаридов, изучения строения нейтральных и кислых олигосахаридов, полученных при частичном гидролизе, показана следующая первичная структура этих полимеров [c.89]

Появился и ультравысокомолекулярный полиэтилен. Уже есть универсальные установки, которые могут выпускать полиэтилены с самой разной структурой. Будущее готовит нам новые сюрпризы, и все большее значение в нашей жизни будут иметь полимеры. Биохимия изучает химический состав веществ, содержащихся в живых организмах, их структуру, свойства, места локализации, пути образования и превращения. Основные задачи биохимии — исследования обмена веществ (метаболизма) и регуляции энергетических процессов в клетке (биоэнергетика), изучение природы действия ферментов (энзимология), анализ биохимических закономерностей в ходе эволюции живых организмов. [c.35]

Так как условия получения технического пенополивинилформаля (состав ацеталирующей ванны, концентрация полимера, температура) не идентичны условиям получения образцов конденсационных структур поливинилформаля, изученных в настоящей работе, то представлялось желательным охарактеризовать конденсационную структуру пенополивинилформаля таким способом, который не был бы чувствителен к более грубой структуре пены. [c.114]

Из трех основных полимеров растительного происхождения — целлюлозы, лигнина и гемицеллюлозы — менее всего изучен лигнин Лигнин наряду с целлюлозой - наиболее распространенное в природе органическое вещество, входит в состав одревесневших клеточных стенок всех наземных растений (от 15 до 36% их массы) и может быть охарактеризован как полифункциональный гетеро-цепной хаотически построенный природный полимер ароматической природы, не гидролизуюшийся до мономеров [106-1101 Получено много данных, свидетельствующих о неоднородности природного лигнина, что позволяет считать его групповым веществом, объединяющим природные полимеры близкой структуры с общим типом строения (108, ПО] [c.28]

В работах [52, 53, 60] опубликованы данные исследования образцов звездообразных фуллеренсодержащих полимеров, различающихся по структуре ядра моноядерного 6-лучевого и дву-ядерого 12-лучевого (продукта попарного сочетания 6-лучевого полимера) полистиролов, а также моноядерного гибридного 12-лучевого полимера с равным числом лучей из полистирола и по ли-7ире 7-бути л метакрилата [60] классическими гидродинамическими методами (скоростная седиментация, поступательная диффузия, вискозиметрия) в разбавленных растворах. Диффузия гибридного полимера изучена с привлечением метода невидимок [60]. Определены ММ, асимметрия, гидродинамический радиус макромолекул и число ветвлений, изучен композиционный состав полимерного продукта и идентифицированы примеси [59, 74]. Полученные данные сопоставлены с трансляционной и вращательной подвижностью линейных полимеров, аналогов отдельного луча и звездообразных макромолекул. Проведено сравнение гидродинамических характеристик Сбо-содержащих полимеров со свойства- [c.210]

Фенильные группы, входящие в состав полисилоксанов, заметно снижают эффективность радиационного сшивания [219, 229, 231, 239, 242—245]. Для силиконовых полимеров, облученных на воздухе, характерны следующие значения квантового выхода поперечных связей 1,60 (полидиметилсилоксан) 1,12 (полидиметилдифенилсилоксан, состава 95 5%) 0,06 (полидиметилдифенилсилоксан, состава 75 25%) [229]. Ингибирующий эффект фенильной группы распространяется на 5—6 соседних диметилсилоксановых звеньев. Изучение низкомолекулярных силоксанов известной структуры, содержащих метильные и фенильные группы, позволило установить количественную зависимость между квантовым выходом газов, не сжижающихся при температуре 77° К (НСГ), и долей электронной плотности, приходящейся на метильные группы соединений [239 ]. [c.187]

Среди побочных продуктов сульфитного процесса получения целлюлозы преобладают химически модифицированные лигнины, образующиеся во многих реакциях между активным сульфитом и каким-либо сложным природным полимером. Структура лигносульфонатов в деталях неизвестна. Они представляют собой гетерогенную смесь соединений с широким спектром молекулярных масс (300—100ООО) состав смесей определяется природой перерабатываемой древесины. Образование сульфонатов приводит к частичной солюбилизации лигниновых фрагментов. Сложность структуры лигносульфонатов затрудняет изучение их биодеградации. Для упрощения задачи обычно используют модельные соединения, например дегидрополимеры кониферилового спирта или другие низкомолекулярные продукты. Низкомолекулярные лигносульфонаты чувствительнее к биодеградации, чем высокомолекулярные с другой стороны, производные лигнина, видимо, устойчивее к разрушению, чем сам лигнин. Следовательно, образование сульфопроизводных затрудняет переработку. В таких сопряженных окислительно-деградативных процессах почвенные грибы и бактерии более эффективны, чем гнилостные грибы для осуществления этих процессов требуется также дополнительный источник углерода. Распад лигносульфонатов нередко сопровождается полимеризацией, в результате чего наблюдается сдвиг в распределении полимеров по молекулярным массам. Эти изменения могут коррелировать с присутствием внеклеточных фенолоксидаз (например, лакказы), физиологическая роль которых остается неизвестной. Фенолы превращаются в соответствующие хиноны и фенокси-радикалы, которые спонтанно полимеризуются. Таким [c.279]

По отношению к изомерии озона и кислорода, заметим, что при том атомическом (гл. 7) представлении о веществе, которое принята современным естествознанием, нельзя понимать изомерию иным способом, как различием в распределении одинаковых атдмов в пространстве, т.-е. в отношении друг к другу. Поэтому среди изомеров различают полимеры, у которых разность определяется прежде всего числом атомов, образующих самостоятельную систему или частицу (молекулу) вещества. Озон О на основании плотности газа признается полимером кислорода О . Но изомерия может существовать и при одинаковости числа атомов в частицах, если взаимное расположение их или строение (структура, конституция)- различны. В органической химии, где полимеры и другие изомеры очень обычны, особенно важно иметь в виду не один состав, но и строение сложных веществ в учении же об элементах, которому посвящена эта книга, предмет этот играет лишь второстепенную роль, потому что свойства веществ прежде всего определяются свойствами элементов, в них содержащихся, и главную задачу пря начале изучения должно видеть в выводе свойств веществ из свойств элементов, а потому первейшею целью этой книги я считаю выражение свойств химических элементов. А так как химические элементы узнаются только из простых и сложных веществ, ими образуемых, то их описанием определяется главное содержание нашей книги. [c.464]

Был изучен [106, 107] состав продуктов, возникающих при полимеризации циклододецена с W le-EtOH—EtAl b. Основная часть полимера была нерастворима в обычных органических растворителях. Хроматографический анализ растворимой части показал присутствие олигомеров циклододецена — циклических углеводородов С24, Сзе, С48, Сео и С72, а по данным масс-спектров в реакционном продукте содержались олигомеры до Си4- В этих же работах получены чрезвычайно интересные данные по образованию в процессе полимеризации циклододецена структур типа катенанов. [c.150]

Настоящая монография посвящена в основном гидродинамическим и оптическим свойствам макромолекул и методам их изучения, к числу которых относятся вязкость, светорассеяние, диффузия, седиментация, динамическое двойное лучепреломление. В книге подробно рассмотрено приложение указанных методов исследования к ряду конкретных и важных проблем определению молекулярных весов, молекулярно-весовых распределений, размеров макромолекул, их формы, структуры, разветвленности, гибкости, внутренней подвижности, стереорегулярности, анализу композици-онной неоднородности сополимеров. Книга рассчитана на широкий круг научных работ-ников и инженеров, работающих в области физики, химии, биологии, физической химии и технологии синтетических и биологических полимеров, а также на преподавательский состав и студентов старщих курсов вузов, специализирующихся по указанным наукам. [c.2]

Решение основной задачи материаловедения — нахождение связи между строением и свойствами материала — приобретает особую сложность для пенополимеров. В самом деле, для рассматриваемых материалов можно указать по крайней мере шесть уровней структурных организаций, которые с.ледует иметь в виду при изучении свойств пенополимеров 1) химический— состав и первичная структура исходного полимера 2) вторичная структура — конформация молекул линейного или сетчатого полимера 3) надмолекулярная структура стенок и ребер ячеек 4) макроструктура (тип ГСЭ) 5) микроячеистая структура ГСЭ — микроячейки на поверхности и внутри стенок и ребер макроячеек 6) надъячеис-тая структура — распределение ГСЭ в объеме материала, распределение объемного веса по высоте и ширине пеноблока или пено-изделия [73 — 75]. [c.14]

Для определения общего содержания гидроксиметильных [451] и мостиковых простых эфирных групп [452] в фенольных смолах применяются химические методы, которые, однако, не дают возможности установить распределение этих групп относительно фенольных колец и гидроксильной группы фенолов. Для определения ряда функциональных групп, например гидроксиметильных [453], а также средней степени замещения и положения заместителей в бензольном кольце [453—456] использовали ИКС, которая является одним из немногих методов, применимых для исследования структуры нерастворимых фенольных полимеров с поперечными связями. Однако в большинстве случаев этим методом получают только качественные результаты. Как было показано в работах [457, 458], методы бумажной хроматографии применимы только при изучении начальных стадий реакции. Они позволяют определить концентрации различных гидроксиметилированных фенолов и некоторых биядер-ных соединений. Для измерения концентраций специфических моноядерных компонентов в резольных форполимерах, которые перед проведением анализа ацетилировали для уменьшения активности, использовали газо-жидкостную хроматографию [459]. Рентгеноструктурный анализ позволяет получить информацию о геометрической структуре некоторых низкомолекулярных кристаллических компонентов, входящих в состав смол. Каждый из упомянутых методов в отдельности дает очень ограниченную информацию. Каждый конкретный метод часто оказывается неприменимым для всех типов полимеров или для продуктов разной молекулярной массы даже в случае растворимых смол. Кроме того, большинство из этих методов не являются количественными кроме того, их точность неудовлетворительна. [c.523]

Смотреть страницы где упоминается термин Изучение состава и структуры полимеров: [c.260] [c.160] [c.160] [c.96] [c.37] [c.167] [c.115] [c.241] [c.24] [c.204] [c.24] [c.312] [c.314] [c.204] [c.99] [c.97] [c.265] [c.269] [c.15]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология