Оксатиолан полимеризация

Иное поведение наблюдалось у 2-алкил- и 2,2-диалкилпроизводных 1,3-оксатиолана. При нагревании их со следами кислоты происходило постепенное выпадение белого осадка, который по растворимости и анализу на серу был идентифицирован в основном как полиэтиленсульфид, несколько модифицированный какими-либо звеньями отделившегося карбонильного соединения. Неспособность 2-замещенных 1,3-оксатиоланов вступать в полимеризацию в неизмененном виде объясняли индуктивным эффектом заместителей. Отщепление почти всего карбонилсодержащего соединения и полимеризация остающегося этиленсульфида была изображена следующей схемой [32] [c.414]

Другой механизм полимеризации 2-замещенного 1,3-оксатиолана предложил Плеш [42]. Согласно этому механизму, раскрытие цикла в прото-нированном мономере приводит к образованию третичного карбониевого иона. Стадия роста состоит в присоединении этого карбониевого иона к мономеру, приводящем к отделению кетона с образованием связи сера — углерод и нового третичного карбониевого иона. [c.415]

При нагревании 5-метил-1,3-оксатиолана с кислотой получали с низким выходом желтый сиропообразный полимер и свободный формальдегид [32]. Содержание серы в полимере было значительно ниже (23,8%), чем вычисленное для мономерного оксатнолана (30,80%). Был сделан вывод о потере при полимеризации некоторого количества пропиленсульфидных звеньев, вследствие чего полимер оказывается обогащен звеньями — ОСНа —. Молекулярный вес, определенный криоскопически в нитробензоле, был равен 1170. [c.415]

При попытке подвергнуть 1,3-оксатиолан сополимеризации с 2-этил-1,3-оксатиоланом или 2,2-диметил-1,3-оксатиоланом в условиях, подобных тем, которые использовали для полимеризации 1,3-оксатиолана, были получены смеси поли-1,3-оксатиолана и полиэтиленсульфида [32]. Эквимоляр-ные количества подкисленного 1,3-диоксолана и 1,3-оксатиолана при нагревании в течение 90 час при 70° давали очень вязкую жидкость, поведение которой в отношении растворимости показывало, что она является сополимером. Попытки сополимеризации 1,3-оксатиолана с этиленсульфидом в присутствии кислоты путем 16-часового нагревания при 70° привели к образованию только полиэтиленсульфида. Смесь 1,3-диоксолана и этилен-сульфида вела себя подобным образом [32]. [c.418]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология