Карбониевые ионы третичные

Легкость образования карбониевых ионов третичный вторичный первичный HJ [c.165]

Из двух сравниваемых катионитов эффективным катализатором полимеризации является только смола КУ-2 [16], и именно ее термостойкость в присутствии олефинов значительно меньше, чем на воздухе. Из всех углеводородов С5 наиболее склонны к образованию карбониевых ионов третичные амилены, и потому в их присутствии десульфирование идет с наибольшей скоростью. [c.140]

Как уже говорилось, легкость дегидратации спиртов уменьшается при переходе от третичного спирта к вторичному и затем к первичному. Это доказывает, что контролирующим фактором при дегидратации является образование иона карбония и что один спирт дегидратируется легче другого главным образом потому, что он легче образует карбониевый ион. [c.165]

Во всех случаях Ат достаточно велика, что указывает на сильное смещение равновесия вправо. Ясна также значительно большая вероятность образования вторичных карбониевых ионов по сравнению с первичными и еще большая — третичных. [c.91]

Образовавшийся первоначально карбониевый ион вступает в обменные реакции с исходным углеводородом. Этот обмен облегчается, если в исходном углеводороде есть третичные углеродные атомы. Так как образование первичных ионов энергетически невыгодно, их концентрация мала кроме того, они легко переходят во вторичные или третичные ионы в результате гидридного переноса [c.121]

Но в условиях, например, платформинга идет обратная изомеризация. Для объяснения механизма этой реакцйи с помощью классических карбониевых ионов нужно предусмотреть гидридный перенос от третичного атома углерода к первичному [c.123]

Из данных, приведенных в табл. 58 и 59, видно, что введение заместителей ускоряет и изомеризацию, и расщепление. Это, очевидно, нужно связывать с появлением одного или двух третичных карбониевых ионов, что ускоряет передачу и зарождение цепей [c.240]

Тот факт, что 1,2-смещение происходит в ионе XV, представляющем собой уже третичный карбониевый ион, объясняется, вероятно, стабилизацией перегруппированного иона за счет делокализации с участием пары электронов атома кислорода, а также легкостью потери протона с образованием устойчивого конечного продукта. [c.127]

Было показано, что такие непланарные радикалы, в отличие от соответствующих карбониевых ионов, могут образовываться без особого труда. Имеются, однако, данные, согласно которым подобные радикалы существенно менее устойчивы, чем обычные третичные алифатические радикалы, для которых не существует такого рода стерических ограничений. [c.285]

Этот механизм объясняет кислотный катализ при дегидратации. Объясняет лн этот механизм также и тот факт, что легкость дегидратации спиртов уменьшается в ряду третичный > вторичный > первичный Прежде чем ответить на этот вопрос, необходимо выяснить, как изменяется устойчивость карбониевых ионов. [c.162]

Из таблицы значений энергии диссоциации связей (разд. 4.26) следует, что количество энергии, необходимое для образования свободного радикала из алканов, уменьшается в том же порядке Иg > первичный > вторичный > третичный. Если совместить эти два ряда — потенциалы ионизации и энергии диссоциации связей, то видно, что (рис. 5.7) для рассмотренных алканов порядок устойчивости карбониевых ионов следующий [c.163]

По определению различие между первичным, вторичным и третичным карбониевыми ионами заключается в числе атомов углерода и, следовательно, алкильных групп, связанных с атомом углерода, несущим положительный заряд. [c.163]

Вагнер и Меервейн высказали мнение, что одной из стадий изомеризации алкильной группы должна быть стадия образования карбониевого иона, который может образоваться при взаимодействии алкилирующего агента с катализатором. Совершенно ясно, что как внутримолекулярные гидридные переносы, так и скелетные перегруппировки зависят от величины энергетических барьеров, определяющих тенденцию к изомеризации до получения стабильных промежуточных карбокатионов. Например, алкилирование бензола трет-бутилхлоридом или изобутилхлоридом при контакте с А1С1з дает лишь грет-бутил-бензол (что объясняется большим различием в стабильности первичного и третичного карбокатионов), тогда как алкилирование трет-пентилхлоридом дает смесь продуктов, что можно [c.100]

Триметилэтилэтилен может подвергаться полимеризации, сополимеризации или алкилированию или он может присоединять протон и затем превращаться в изопентан путем реакций водородного обмена. Этилкарбониевый ион теряет протон с образованием этилена, который затем может реагировать с изобутаном (через карбониевый ион третичного бутила) с образованием 2,3-диметилбутана. [c.137]

С высшими олефинами можно ожидать протекания всех реакций, катализируемых сильными кислотами (изомериз ация, перенос водорода, полимеризация см. разд. IV.2, IV.4 и IV.5), причем, как пра-" вило, образуются только вторичные или третичные спирты. Первичной стадией является образование карбониевого иона [c.171]

Изомеризация неразветвленных цепей протекает, как правило, неглубоко, образование углеводородов с четвертичными углеродт ными атомами или с несколькими разветвлениями отстает от термодинамического равновесия и в заметной степени наблюдается тoль o при глубоком превращении. Это легко объясняется положениями карбониево-ионной теории. Так, например, при изомеризации гексана образование 2- и 3-метилпентанов энергетически выгодно, так как в конечном счете вторичный карбониевый ион заменяется третичным [c.239]

С—С—X I может распадаться как с образованием ониевого иона, так и с отщеплением алкила. В первом случае разрывается соседняя с гетероатомом С—С-связь, во втором — гетероатом отщепляется как радикал. Какая из этих реакций преобладает, это прежде всего зависит от строения углеродного скелета (образование вторичных или третичных карбониевых ионов ), а также от электроотрицательности гетероатома. В табл. 5.35 приведены массовые числа ионов некоторых простых [c.283]

И третичные > вторичные > первичные. Аллил галогениды, особенно третичные, склонны гидролизоваться по механизму 5м1. Если реакция протекает по этому пути, должны проявиться последствия образования карбониевого иона. Действительно, в результате этой реакции образуются олефины (табл. 1) [9]. Кроме того, при аналогичной реакции типа 5м1 с бромистым этилом получается почти [c.203]

Ароматические углеводороды легко вступают в реакцию замещения с выделением протонов, так как энергетически выгоднее сохранить сопряженную систему. При алкилировании ароматических углеводородов олефинами, вторичными и третичными спиртами в присутствии комплексов катализаторов ВРз й ВРз с Н2О, Н3РО4 и с нормальными спиртами С1—Се в случае гомогенной жидкой фазы (ВРз-н-С4Н90Н, ВРз-н-СбНиОН) реагент образует стабильный карбониевый ион. В случае гетерогенной жидкой фазы (ВРз-НгО, ВРз-НзР04, ВРз-СНзОН, ВРз- [c.103]

Этот иоп карбония насыщается водородом быстрое, чем ион, у которого полоиштельный заряд находится у вторичного атома углорода. Вообще, гидрирование карбониевого иона совершается быстро только тогда, когда активным центром является третичный атом углерода. В случае, описанном в пункте а , такой центр отсутствует. Этим и объясняется появление изомерного 2,3,4-триметилнентана. [c.341]

Скорость гидролиза третичного галоидалкила не зависит от концентрации гидроксильных ионов в этом случае протекает мономоле-кулярная реакция (механизм 5л 1,стр. 481). Галоидалкил диссоциирует с образованием иона галоида и органического катиона (карбониеВого иона), который затем соединяется с ионом ОН". Скорость реакции замещения определяется скоростью ионизации галоида, которая, в частности, сильно зависит от растворителя [c.102]

В действительности же неопентиловый спирт X не получается, и единственным продуктом является трет-амиловый спирт XII, что вызвано перегруппировкой первоначально образующегося карбониевого иона IX в ион XI, причем этот карбониевый ион XI является третичным, в то время как ион IX был первичным [c.124]

Здесь проявляется способность третичной алкильной группы давать относительно стабильный карбониевый ион, [c.227]

Известно, что изменение условий проведения реакций, благоприятствующее ее протеканию по механизму 8 2 за счет уменьшения вероятности ее протекания по механизму (см. стр. 94), должно способствовать также и преимущественному протеканию реакции 2 за счет реакции 1, и наоборот. Об условиях, способствующих отщеплению за счет замещения, кратко уже упоминалось выше. Так, при обсуждении реакции 1 были отмечены ее стерические особенности. Чем больше, в частности, объем атома галогена, тем сильнее снимается напряжение при образовании промежуточного карбониевого иона. Это напряжение вновь возрастает при атаке нуклеофилом, но если вместо реакции замещения будет происходить удаление протона с образованием алкена, напряжение не только не увеличится, но может даже уменьшиться. Стерические эффекты, однако, маскируются здесь другими факторами. Например, возрастание числа алкильных заместителей также может приводить к предпочтительному (за счет замещения) образованию олефинов, стабилизованных за счет сверхсопряжения. Именно этим объясняется повышенная тенденция третичных и вторичных галогенпроизводных по сравнению с первичными вступать в реакции [c.243]

Возможное объяснение основано на эффекте гиперконъюгации. Считают, что электроны каждой из трех С—Н-овязей участвуют в ом ещени таким же образом, как и неподеленные электроны кислорода, азота или галоида, но в меньшей степени. Кроме того, атака орто- и пара-положений нуклеофильным агентом приводит к перемещению части положительного заряда на углерод 1 с образованием третичного карбониевого иона и понижением энергии системы. [c.143]

В таком случае реакция Фриделя—Крафтса между хлористым изО бутилом и бензолом с образованием трет-бутилбензола должна протекать с изомеризацией первичного карбониевого иона в третичный [c.171]

По-видиыому, реакция присоединения подчиняется общему правилу, по которому присоединение идет с меньшим числом стадий и более чисто в транс-тложеняе в тех случаях, когда промежуточное соединение сравнительно нестабильно, и в цис-положение, если промежуточное соединение, например третичный ион карбония, является более стабильным. Алкены, образующие третичные или другие стабильные карбониевые ионы, под действием хлористого водорода в аппарате Брауна быстро и без осложнений превращаются в хлорпроизводные [13]. [c.405]

Эти методы синтеза [24, 251 напоминают океосинтез, но более пригодны для их осуществления в лаборатории. В первом случае получается карбоновая кислота, содержащая на один углеродный атом больше, чем исходное соединение, а во втором — кислота, содержащая на два атома углерода больше, чем исходное соединение. Алкены, вероятно, образуются в качестве промежуточных соединений при всех этих реакциях, и, поскольку преобладает кислая среда, они, по-видимому, сначала превращаются в карбониевые ионы. Тенденция карбониевого иона к изомеризации приводит к образованию более стабильного третичного карбониевого иона, поэтому эти методы имеют большее значение для получения разветвленных кислот, чем кислот нормального строения. Проведение этих реакций не вызывает затруднений, однако отделение нужной кислоты ог других образующихся кислот составляет существенную часть работы. Выходы могут достигать 90%. [c.274]

Метод меченых атомов позволил изучить механизм многих реакций нуклеофильного замещения, протекающих с образованием так называемых карбониевых ионов. Так, при гидролизе третичного йодистого бутила в тяжело-йодородной воде дейтерий переходит в группы СНд. Связано это с тем, что в процессе гидролиза образуется кар-бониевый катион (СНз)зС , который способен обмениваться водородом с водой. [c.148]

Предполагается [245], что процесс окисления начинается с отрыва Н-атома от углерода с последующим превращением алкильных радикалов в перекиси и продукты их разложения. Более шзкая активность Мп- и Са-форм цеолита объясняется тем, что в данном случае более вероятен отрыв не Н-атома, а гидрид-иона с образованием карбониевого иона. При зтом чрезвычайно низкая реакционная способность 2,2-диметилбутана связана с наличием у его молекул большого количества С—Н-связей при первичньгх атомах углерода (двенадцать), всего двух связей при вторичных атомах углерода и отсутствием С-Н-связей при третичных атомах углерода. [c.105]

Третичный бутиловый спирт при гидратации изобутилена образуется непосредственно из соответствующего карбониевого иона [c.147]

Третичный карбониевый ион с тремя алкильными группами поэтому устойчивее, чем вторичный с двумя алкильными группами, который в свою очередь устойчивее первичного с одной алкильной группой метильный карбониевый ион, в котором нет алкильных групп, наименее устойчив из всех. [c.164]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология