Некоторые термодинамические функции полимеризации

Глава 2. СВЕДЕНИЯ ПО ПОЛИМЕРИЗАЦИИ Некоторые термодинамические функции полимеризации [c.78]

Конечно, некоторые гомологи термодинамически стабильнее других и, следовательно, присутствуют в равновесной смеси в относительно большем количестве. В предельном случае, когда один гомолог, например (АВ)з или (ЛВ)4, намного стабильнее любого другого члена гомологического ряда, полимеризация мономера или деполимеризация высокополимера будет почти всегда приводить к образованию практически только этого гомолога. Преобладание того или иного гомолога или ряда гомологов в равновесной смеси определяется многими факторами относительными скоростями полимеризации и деполимеризации, а также температурой и давлением. Если в равновесной смеси присутствуют как циклические, так и линейные соединения, образование циклических соединений зависит от способности концов цепей к сближению, что в свою очередь является функцией валентных углов скелета и длины цепи. [c.89]

Своеобразно ведут себя некоторые карбоцепные полимеры. Реакция цепной полимеризации является равновеоной, поэтому при определенных условиях возможна деполимеризация полимеров. Так как энергия активации прямой реакции Мвнъще энергии активации обратной реакции, то по следняя протекает при высоких температурах. Температура, при которой скорости прямой и обратной реакций становятся одинаковыми, называется предельной температурой Гпр- Эта темпе-рату.ра определяется по изменению термодинамических функций. Полимеризация возможна, когда [c.240]

Методами прецизионной адиабатической вакуумной и высокоточной динамической калориметрии, а также изотермической калориметрии сжигания изучены термодинамические свойства и термодинамические характеристики реакций синтеза ряда классов новейших полимеров карбо-силановых дендримеров нескольких генераций с концевыми аллильными группами, фуллеренсодержащих полимеров и линейных алифатических полиуретанов, образующихся при полимеризации соответствующих цик-лоуретанов с раскрытием цикла, и а, со-миграционной полимеризацией изоцианатоспиртов для области 5-350 К. Получены температурные зависимости теплоемкости, температуры и энтальпии физических превращений, термодинамические функции для некоторых из них - энтальпии, энтропии и функции Гиббса реакций синтеза, константы полимеризацион-но-деполимеризационного равновесия и равновесные концентрации мономеров. [c.134]

Очевидно, что полимеризация жидкого триоксана должна характеризоваться низкими значениями предельной температуры. Вероятность ошибки в термодинамических расчетах слитком велика. Например, если в табл. 10 вместо теплоты полимеризации, рассчитанной но теплотам сгорания, подставить величину, экспериментально найденную Лиизом и Баумбером, то для одномолярного раствора триоксана составит 173° С. Непосредственное измерение равновесных концентраций триоксана как функции температуры еще никем не проделано, хотя это внесло бы ясность в некоторые вопросы термодинамики и кинетики полимеризации триоксана. Трудности подобного эксперимента очевидны. Исследуя равновесие в системе триоксан — полиоксиметилен, нужно учесть, что одновременно будет [c.69]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология