Бензоила перекись разложение в ароматических растворителях

Данные по сенсибилизированному радиолизу бензольных растворов также указывают на значение соответствия в строении молекул донора и акцептора энергии. Например, было показано [132], что небольшие количества люминофоров (антрацена и фенантрена), добавленные к растворам перекиси бензоила в бензоле, защищают перекись бензоила от сенсибилизированного разложения при радиолизе. Это согласуется с предположением о том, что при облучении бензольных растворов перекиси бензоила разложение перекиси бензоила (выход на порядок выше, чем это соответствует электронной доле последней) происходит в результате передачи энергии возбуждения от молекул бензола [133]. Исследование других систем также показало, что наиболее эффективно разложение растворенных веществ происходит в случаях, когда и растворитель, и растворенное вещество являются ароматическими соединения.ми [111]. [c.278]

Перекись бензоила разлагается при 80°С в ароматическом растворителе и является превосходным источником фенильных радикалов. Эти реакции, приводящие к образованию диарилов (выходы до 50%), рассмотрены в нескольких обзорах [1—7]. Диарилы легко отделяются от бензойной кислоты и ее эфиров, и трудности синтеза связаны обычно с разделением смеси изомерных диарилов. Разложение 1 моля перекиси бензоила при 80°С в разбавленном бензольном растворе дает 0,32 моля дифенила. Добавки, среди которых нитрозобензол, вероятно, является одной из наиболее эффективных, способствуют увеличению выхода дифенила до 0,86 моля [28—30]. В реакциях синтеза диарилов путем взаимодействия перекиси бензоила и монозамещенных ароматических соединений пропускание молекулярного кислорода часто удваивает выход диарила, иногда до 1 моля на моль перекиси, без изменения соотношения изомеров [31]. Показано, что добавка солей переходных металлов также улучшает выход [32]. [c.44]

При разложении перекиси л-толуила в толуоле, содержащем трифенилметил, в продуктах находят п-толуиловую кислоту и трифенилметил-п-толуат — Tol OO Phs. Это свидетельствует о том, что первичным продуктом реакции должен быть радикал То1 — СО — О . При использовании хлорбензола в качестве растворителя вместо толуола другим продуктом реакции является С СбН4СРЬз, а в метилбензоате образуется РЬзССбН4СООМе. Многие исследования показали, что перекись бензоила может дегидрировать алифатические растворители. В ряде случаев можно проследить за дальнейшими превращениями радикалов, образующихся из растворителя, так как они подобно арильным радикалам могут замещать водород в ароматических кольцах. [c.185]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология