Сополимеры, изменения состава в ходе превращения

Отсюда вытекает два очевидных, но очень важных следствия а) индивидуальные скорости гомополимеризации не имеют никакого значения для предсказания состава сополимера (проводить экстраполяцию не следует) б) количественные данные (величины констант сополимеризации) приемлемы, когда они получены в опытах, в ходе которых начальные концентрации мономеров можно считать неизменными. Поскольку состав сополимера всегда отличается от состава исходной смеси (за исключением азеотропной полимеризации), это требование может удовлетворяться только при непрерывной подаче мономеров, а при работе с однократной загрузкой оно приближенно выполняется лишь при малых степенях превращения. Изменение состава сополимера с возрастанием степени превращения было теоретически оценено путем интегрирования уравнения сополимеризации > Уравнение сополимеризации было обобщено также для случая многокомпонентных систем [c.227]

При х1 Ф х в ходе сополимеризации происходит изменение составов как мономерной смеси, так и сополимера. Поэтому сополимер, имеющийся в системе при некоторой конверсии р, представляет собой набор продуктов, которые образовались во все предшествующие этой конверсии моменты времени. Для того чтобы вычислить средний состав таких продуктов < я > необходимо усреднить его мгновенное значение Я1 по всем степеням превращения р меньшим р [c.238]

В соответствии с изменением состава полимеризуемой шихты с увеличением степени превращения мономеров меняется и состав макромолекул, образовавшихся в разные периоды времени. Если общая ненасыщенность, соответствующая интегральному составу сополимера, в ходе полимеризации меняется сравнительно медленно, то дифференциальная ненасыщенность (ненасыщенность макромолекул, образующихся в данный момент времени) изменяется значительно быстрее (рис. 99). [c.338]

Исследовапие совместной нолимеризации изопрена и стирола, взятых в соотношении 40 60, показало, что сиача.ла образуется сополимер, содержащий около 80% стирола, а с ходом превращения содержание стирола в полимере падает до 60%. В этом случае перед нами такая же картина, как и нри нолимеризации стирола с акрилопитрилом и хлористым вини-.лом. Изменение содержания стирола в полимере в зависимости от степени превращения показано па рис. 57 [138]. Следовательно, сти-ро.л входит в состав сополимера быстрее, чем изоирен, и образующийся на различных этапах реакции полимер неодинаков но своему составу. [c.292]

В предыдущем разделе рассматривалась зависимость общего статистического среднего состава сополимера от концентрации мономеров. Если сополимер имеет большой средний молекулярный вес, состав большинства его молекул близок к среднему составу с уменьшением молекулярного веса сополимера границы молекулярного состава расширяются. Этот вопрос был рассмотрен теоретически Стокмайе-ром [16] (стр. 329). Такой тип распределения не следует путать с распределением, получающимся при изменении относительной концентрации мономеров в ходе сополимеризации при больших глубинах превращения, и рассмотренном на стр. 178—179 и 184—187. При больших глубинах превра- [c.182]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология