Сополимеры, изменения состава в ходе

Рис. 2. Изменение состав сополимера в ходе совместной полимеризации, в зависимости от исходного соотношения хлоропрен ГФБ.

Ярким подтверждением этого является исследование [17] сравнительного окисления полиолефинов в ряду полиэтилен — сополимер этилена с пропиленом — полипропилен. В этой работе были использованы полиэтилен высокого и низкого давления, сополимер (СЭП), содержащий 14 мол. % пропилена, и полипропилен, в котором 77% составляли изотактические фракции. Измерялось поглощение кислорода, количественный состав низкомолекулярных летучих продуктов реакции и кинетика изменения физико-химических свойств полимера по ходу окисления. Для накопления [c.95]

Отсюда вытекает два очевидных, но очень важных следствия а) индивидуальные скорости гомополимеризации не имеют никакого значения для предсказания состава сополимера (проводить экстраполяцию не следует) б) количественные данные (величины констант сополимеризации) приемлемы, когда они получены в опытах, в ходе которых начальные концентрации мономеров можно считать неизменными. Поскольку состав сополимера всегда отличается от состава исходной смеси (за исключением азеотропной полимеризации), это требование может удовлетворяться только при непрерывной подаче мономеров, а при работе с однократной загрузкой оно приближенно выполняется лишь при малых степенях превращения. Изменение состава сополимера с возрастанием степени превращения было теоретически оценено путем интегрирования уравнения сополимеризации > Уравнение сополимеризации было обобщено также для случая многокомпонентных систем [c.227]

При х1 Ф х в ходе сополимеризации происходит изменение составов как мономерной смеси, так и сополимера. Поэтому сополимер, имеющийся в системе при некоторой конверсии р, представляет собой набор продуктов, которые образовались во все предшествующие этой конверсии моменты времени. Для того чтобы вычислить средний состав таких продуктов < я > необходимо усреднить его мгновенное значение Я1 по всем степеням превращения р меньшим р [c.238]

Изменение состава сополимера с конверсией. Весьма важным является вопрос о характере эволюции состава мономерной смеси в ходе сополимеризации. Как видно из (9.69), при р 1 левая часть всех уравнений стремится к нулю, а следовательно, вектор состава х приближается к одному из решений системы (9.69). Это означает, что в ходе процесса состав мономерной смеси, наряду с мгновенным составом сополимера, стремится к одному из возможных азеотропов. Так как помимо внутреннего, в т-компонент-ной системе всегда существуют т угловых азеотропов и, кроме того, могут, в принципе, существовать еще (2" — 2 — т) других граничных азеотропов, то важно знать, к какому именно из них будет приближаться состав мономерной смеси. [c.264]

В соответствии с изменением состава полимеризуемой шихты с увеличением степени превращения мономеров меняется и состав макромолекул, образовавшихся в разные периоды времени. Если общая ненасыщенность, соответствующая интегральному составу сополимера, в ходе полимеризации меняется сравнительно медленно, то дифференциальная ненасыщенность (ненасыщенность макромолекул, образующихся в данный момент времени) изменяется значительно быстрее (рис. 99). [c.338]

В гомог. системе при разл. реакц. способности сомономеров или их неэквивалентном кол-ве состав сополимера в ходе С. меняется однако при полном завершении р-ции состав сополимера соответствует исходному составу смеси мономеров. Строение сополимеров зависит от ряда факторов обратимости р-ции роста цепи, способа проведения, относит, активности сомономеров и изменения активности функц. групп по-мере вступления части их в р-цию. При обратимой С. обычно образуются статистич. сополимеры. При необратимой одностадийной С. независимо от различия в активности сомономеров также получаются статистич. сополимеры. Для получения блоксополимеров необходимо использовать постадийный шш трехстадийный способы синтеза или постепенную дозировку в зону р-ции интермономера. [c.386]

В предыдущем разделе рассматривалась зависимость общего статистического среднего состава сополимера от концентрации мономеров. Если сополимер имеет большой средний молекулярный вес, состав большинства его молекул близок к среднему составу с уменьшением молекулярного веса сополимера границы молекулярного состава расширяются. Этот вопрос был рассмотрен теоретически Стокмайе-ром [16] (стр. 329). Такой тип распределения не следует путать с распределением, получающимся при изменении относительной концентрации мономеров в ходе сополимеризации при больших глубинах превращения, и рассмотренном на стр. 178—179 и 184—187. При больших глубинах превра- [c.182]

По аналогии с перегонкой двукомпонентных смесей такой состав реакционной смеси называют азеотропным. Для всех других значений [А]/[В] реакционная смесь в ходе полимеризации прогрессивно обогащается одним из мономеров с соответствующим изменением в составе сополимера. Теоретически различают четыре случая [c.184]

Вследствие различной реакционной способности мономеров в ходе сополимеризации происходит изменение состава мономерной смеси, что естественно вызывает изменение состава сополимера. Исключением являются так называемые азеотропные мономерные смеси, состав которых на протяжении всего процесса соответствует составу сополимера. В общем случае брутто-состав сополимера при известных константах сополимеризации может быть рассчитан по уравнению (6.3). Композиционной неоднородности образующегося сополимера по составу посвящены работы Скейста [251, с. 155 Введя следующие обозначения [c.153]

Исследовапие совместной нолимеризации изопрена и стирола, взятых в соотношении 40 60, показало, что сиача.ла образуется сополимер, содержащий около 80% стирола, а с ходом превращения содержание стирола в полимере падает до 60%. В этом случае перед нами такая же картина, как и нри нолимеризации стирола с акрилопитрилом и хлористым вини-.лом. Изменение содержания стирола в полимере в зависимости от степени превращения показано па рис. 57 [138]. Следовательно, сти-ро.л входит в состав сополимера быстрее, чем изоирен, и образующийся на различных этапах реакции полимер неодинаков но своему составу. [c.292]

Если при иолимеризации однох о мономера образуется полимер, состоящий нз молекул различной длины, отличающихся друг от друга но молекулярному весу, то прп сополимеризации к этому еще добавляется поли-дисперсность по составу, а в случае сшитых сополимеров — полидис-нерсность по числу линейных цепей, связанных в одну молекулу. Это получило экспериментальное подтверждение в ряде исследований [90,185]. На рис. 59 показана зависимость содержания винилиденхлорида в сополимере с вииилхлоридом от содержания его в исходной смеси мономеров. Как видно,состав сополимера зависит от состава смеси мономеров,но с ним не совпадает, Сополимер беднее винили-деихлоридом, чем смесь мономеров. Последняя в ходе полимеризации непрерывно обогащается винилиденхлоридом,вызывая этим соответствующее изменение состава сополимера. Вследствие этого сополимеры, образующиеся на различных стадиях процесса полимеризаци1т, будут различны по своему составу за исключением особых слу- [c.295]

Совместная ноликонденсация дигалогеналканов со смесью ароматических углеводородов, проводимая в присутствии хлористого алюминия, сопровождается образованием смешанных полимеров [72—75, 81]. Изучение процесса совместной ноликонденсации 1,2-дихлорэтана с бензолом и хлорбензолом, а также 1,2-дихлорэтана с бензолом и фторбензолом показало, что в ходе ноликонденсации с течением времени состав сополимера изменяется. Это вызывается изменением соотношения содержания исходных ароматических углеводородов в исходной смеси, происходящего в результате различной относительной активности бензола и галогензамещенного бензола в отношении дихлорэтана. На ранних стадиях поликопденсации относительная активность бензола примерно в 10 раз превышает относительную активность хлорбензола. При поликопденсации с дихлорэтаном фторбе Зол проявляет более низкую относительную активность, чем хлорбензол [81]. [c.236]

Для заданной пары мономеров определение констант сополимеризации сводится к следующему необходимо провести сополимеризацию смесей М1 и М2 нескольких составов на начальных конверсиях (обычно менее 10%, чтобы исключить эффект изменения состава реакционной смеси по ходу реакции), вьщелить образовавщиеся сополимеры, проанализировать их состав на содержание обоих компонентов М1 и М2. [c.162]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология