Целлюлоза методы уменьшения молекулярного веса

Методы уменьшения молекулярного веса щелочной целлюлозы [c.282]

Недостаток метода уменьшения молекулярного веса щелочной целлюлозы путем измельчения ее при повышенной температуре заключается в том, что поступающая на ксантогенирование масса имеет повышенную температуру. Это вызывает необходимость охлаждения ее в измельчителе или в аппарате для ксантогенирования в течение 30—40 шш или же увеличения расхода сероуглерода. Этот недостаток почти устраняется при ксантогенировании по так называемому обратному температурному режиму , при котором процесс начинается при повышенной температуре, а заканчивается при более низкой температуре (см. стр. 312). [c.284]

Полимераналогичное протекание реакций превращения в полимерах имело и имеет решающее значение для доказательства наличия макромолекул и для установления их строения. Однако очень многие превращения, особенно в технике, сопровождаются изменением (обычно уменьшением) степени полимеризации исходных макромолекул. Целью этих реакций (см. стр. 107) является изменение свойств продуктов или получение продуктов другого состава. Так, например, переводя целлюлозу в ее производные, можно получить устойчивые растворимые соединения (см. стр. 115). Реакции, протекающие с уменьшением молекулярного веса полимера, имеют значение для характеристики макромолекул лишь в том отношении, что они часто представляют собой единственный путь получения растворимых соединений, что является необходимым для использования большинства методов исследования полимеров. Следует учитывать и проверять возможность изменения степени полимеризации и структуры высокомолекулярных соединений при их химических превращениях влияние химических превращений на строение макромолекул можно изучать только на выделенных соединениях известного строения. [c.187]

Известно большое количество работ по определению молекулярных весов целлюлозы и ее производных. К полученным данным, однако, приходится относиться с большой осторожностью, так как эти определения сопряжены со значительными трудностями и не всегда точны. Целый ряд факторов вносит искажения в получаемые результаты. Определения приходится вести в растворах, а сам процесс растворения приводит к деструкции макромолекул, т. е. к уменьшению молекулярного веса. Ниже приведена таблица молекулярных весов целлюлозы, определенных различными методами [1]. [c.204]

Незначительные химические воздействия могут привести к значительному снижению степени полимеризации. Для разрыва макромолекулы целлюлозы (вероятно, между атомами 2 и 3 глюкозного остатка) необходимо четыре атома кислорода. Рассматривая целлюлозу со степенью полимеризации га=3000 (молекулярный вес== = 486 ООО), легко увидеть, что 64 г кислорода могут вдвое уменьшить степень полимеризации 486 кг волокна. Поэтому химические превраш ения, которым подвергается целлюлоза при переходе в оксицеллюлозы или гидроцеллюлозы, не могут быть обнаружены химическими аналитическими методами. Однако их легко обнаружить при помош,и физико-механических методов, например по уменьшению прочности на разрыв и т. д. [c.300]

Получение пленки или лакового покрытия сводится к тому, что на гладкую поверхность наносят кистью или другим способом слой раствора НЦ в подходящем растворителе и дают слою медленно сохнуть. Растворитель постепенно испаряется остается сплошная непрерывная пленка. Понятно, что работа с маловязкими растворами идет значительно легче и скорее, чем с густыми, вязкими растворами. Снизить вязкость раствора можно, например, разбавлением его растворителем (что, например, часто делается при окраске эмалевыми или масляными красками при их загустении), понижением концентрации (содержания растворенного вещества), а также подбором более низковязкого эфира. Первый путь невыгоден потому, что требует лишнего расхода растворителя второй способ нецелесообразен потому, что по мере снижения концентрации эфира получается все более тонкая пленка или более тонкое покрытие процесс приходится повторять для получения нужной толщины покрытия или пленки. Более целесообразно снизить вязкость самого эфира целлюлозы. Но этот метод имеет также свою отрицательную сторону из предыдущего мы знаем, что прочность изделия, в данном случае пленки, уменьшается с уменьшением длины цепи, величины макромолекулы. Поэтому снижение вязкости эфиров целлюлозы приходится производить осторожно. Снижение вязкости производится с таким расчетом, чтобы, с одной стороны, вязкость раствора была удобна для работы, а с другой,— чтобы молекулярный вес и связанная с ним прочность не очень уменьшились бы. [c.33]

Молекулярный вес щелочной целлюлозы может быть уменьшен различными методами. Наибольший интерес представляют [c.230]

Влияние способа инициирования и типа инициатора свободнорадикальной сополимеризации акрилонитрила с фибриллярной целлюлозой на свойства ткани, полученной из этого сополимера, про-иллюстрируется данными табл. 4 [31]. Молекулярный вес привитого сополимера изменяется от 3,3 10 до 5,9-10 и зависит от способа инициирования и условий эксперимента. Между молекулярным весом привитого сополимера и свойствами ткани на его основе нет определенной зависимости. При условиях реакции сополимеризации Б получаются модифицированные ткани с более высокими значениями разрывной прочности, сопротивления раздиру и истиранию при изгибах и в плоскости. Улучшение свойств обусловлено отчасти влиянием условий эксперимента на морфологию волокон, а также тем, что поперечное сечение волокон круглое и привитой полимер распределен однородно по поперечному сечению. При условиях реакции А начальная форма поперечного сечения целлюлозных волокон пе изменяется, а привитой полимер концентрируется в наружных слоях волокна. Ткань, полученная этим методом, характеризуется повышенным сопротивлением истиранию при изгибах и в плоскости и более высокой разрывной прочностью по сравнению с контрольной тканью (из немодифицированной хлопковой целлюлозы). Однако ее сопротивление раздиру меньше, чем у контрольного образца, а сопротивление истиранию при изгибах ниже, чем у образца, полученного в условиях Б. Метод Б может быть развит в непрерывный процесс, при котором ткань вначале погружают в раствор винилового мономера и затем облучают. При всех указанных способах получения сополимеров происходит уменьшение молекулярного веса целлюлозы вследствие окислительной деструкции. [c.229]

Гидролиз целлюлозы довольно подробно рассмотрен в гл. V первого тома этой книги, но тем не менее целесообразно еще раз кратко рассмотреть эту реакцию, так как целлюлоза является одним из наиболее детально изученных полимеров в отношении реакций деструкции кроме того, существенно, что методы, разработанные для изучения этой проблемы на примере целлюлозы, применяются также и для других полимеров. При гидролизе целлюлозы наблюдается снижение молекулярного веса и уменьшение разрывной прочности, но на начальных стадиях этой реакции не образуется сколько-либо значительных количеств мономера. На этом основании Фрейденберг и Кун [1 ] предположили, что этот процесс представляет собой статистически протекающее расщепление цепи. Никерсон и Хебрл [2], Шарплс [3] и другие исследователи, изучая влияние физических свойств полимера на эту реакцию, показали, что кристаллические участки целлюлозы значительно более устойчивы к гидролизу, чем аморфные. Гиббонс [4] на основании данных по изучению гидролиза в гомогенной среде метилцеллюлозы в соляной кислоте предложил механизм гидролиза простой эфирной связи. [c.5]