Тетрахлорид титана как катализатор полимеризации

Выводы о механизме действия катализатора Циглера-Натта основаны на том, что сам тетрахлорид титана не инициирует полимеризации алкенов и что координация алкена с катализатором происходит по атому титана. В комплексе, полученном при взаимодействии тетрахлорида титана с триэтилалюминием, лиганды вокруг атома титана, являющегося центральным, располагаются по вершинам октаэдра, оставляя одну из них свободной одна этильная группа переходит от алюминия к титану и таким образом в комплексе образуется связь переходного металла с углеродом. Свободная вершина октаэдра служит местом координации алкена, например пропилена [c.58]

В большей части патентов, посвященных синтезу и использованию циглеровских катализаторов , — а их опубликовано много сотен — применяются соединения титана. В небольшом числе чисто неорганических систем титан присутствует в виде ди- или трихлорида или как металл эти системы не будут рассмотрены в книге. В остальных случаях часто используется тетрахлорид титана или, реже, трихлорид, однако, как и в первом катализаторе Циглера, хлорид взаимодействует с металлоорганическим соединением и образующийся при этом катализа-тор, хотя бы частично, является титанорганическим соединением. Это косвенно подтверждается тем, что многие вещества, содержащие связи титан — углерод, в условиях, аналогичных циглеровскому процессу, катализируют полимеризацию олефинов. [c.191]

По данным другой работы Натта и сотр. [63], в некоторых случаях катализ протекает по свободнорадикальному механизму, сопровождаясь выделением углеводородов. Это предположение опирается на работы Хараша [64], который ранее показал, что металлоорганические соединения легко претерпевают гемолитический распад, и Фридлендера и Ойта [60], полагавших, что свободнорадикальный механизм возможеи. Однако, по мнению этих авторов, трехвалентный или двухвалентный титан также может инициировать реакцию, если этилен во время смешения компонентов катализатора отсутствует. Это может происходить в тех случаях, когда катализатор получают из тетрахлорида титана и триалкилалюминия, причем образуется устойчивое трехвалентное соединение, такое, как трихлорид. Возможно, что затем трихлорид инициирует полимеризацию либо как таковой, либо превращаясь в двух- или трехвалентное алкильное производное титана [c.199]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология