Доннана методы определения, константы

Этот метод определения концентрации ионов вблизи поверхности был применен Дэвисом [21, 49] при изучении гидролиза лонизированных пленок моноцетилового эфира янтарной кислоты. В табл. 9 показано, что константы скорости, вычисленные из. данных об объемных концентрациях каталитически действующего иона гидроксила, увеличиваются на 300%, но изменяются не более чем на 36%, если в расчете применяются поверхностные концентрации, полученные из уравнений (25) и (26). На рис. 19 показан аналогичный эффект при добавке нейтральной соли, заметное каталитическое действие которой обусловлено чисто электростатическими эффектами. Если поверхность имеет отрицательный заряд, то увеличение скорости гидролиза пленки холестеринформиата может быть предсказано на основании уравнений Доннана (25) и (26). Применялись значения 8, равные 6А и 8А полученные результаты сопоставлены на рис. 21а с имеющимися опытными данными. Кривая на рис. 216 показывает уменьшение скорости реакции (вычисленные данные). [c.289]

Метод анализа белков, использующий влияние концентрации белка на показатель преломления раствора, был введен в 1903 г. Рейссом 1152] и позже развит Робертсоном [153]. Когда в 1925 г. физические методы анализа белков были рассмотрены Штарлингером и Гартлем [154], уже было известно, что рефрактометрический метод имеет серьезные ограничения 1 г белка, растворенный в 100 мл водного раствора, повышает показатель преломления растворителя приблизительно на 0,0018. Так как предельная чувствительность рефрактометров Пульфриха или Аббе равна 0,0001, ясно, что при пользовании этими приборами чувствительность метода меньше, чем метода удельного веса. Погружательный рефрактометр, который несколько более чувствителен, требует значительно большего количества вещества. Влияние на показатель преломления 1 г минеральной соли, растворенной в том же количестве раствора, имеет тот же порядок величины, что и для 1 г белка, и может даже быть значительно больше. Поэтому для обычных анализов обсужденные ранее предположения могут оказаться несправедливыми. При надлежащей осторожности метод применим в той же степени, что и другие методы определения физических констант. Критический анализ условий приложения метода к анализу казеина в сливках молока дал удовлетворительные результаты [155]. Казеин сперва осаждался и промывался, а затем снова растворялся для определения. Аналогичная методика была осуществлена для серума крови Зибенма-ном[156], который измерил различие в преломлении дон после тепловой коагуляции белков при pH 4,6, и для сока картофеля Вольфом [157], который применял интерферометр, дающий большую точность, чем рефрактометр, и удалял белок кипячением и фильтрованием. См. также работы по применению метода показателя преломления для анализа белков серума [158, 159]. [c.31]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология