аллилникельгалогениды бис аллил никель

Помимо rt-аллилникельгалогенидов в качестве катализаторов полимеризации 1,3-диеновых углеводородов могут быть использованы я-аллильные комплексы и других переходных металлов. Чистые я-аллильные комплексы родия образуют гране-1,4-полибутадиен, а комплексы ниобия, титана и хрома — полибутадиен с высоким содержанием 1,2-звеньев [32, 49, 50]. Бис(я-аллил)ко-бальтгалогениды и трис(я-аллил)урангалогениды дают цис-, 4-полибутадиены [49, 51]. Бис(я-аллил)никель в присутствии бис(я-аллилникельхлорида) превращает бутадиен в циклические олигомеры с молекулярной массой 500—600 [52]. [c.104]

А. к.-высокоактивные и избирательные катализаторы, напр. бис-(Т1-аллил)никель-циклич. тримеризации бутадиена в 1,5,9-циклододекатриен, т -аллилникельгалогениды— стереоспецифич. полимеризации 1,3-бутадиена. [c.105]

Другую группу комплексов переходных металлов, которые могут быть использованы для синтеза замещенных алкенов, составляют я-аллилникельгалогениды [12]. Эти реагенты могут быть получены рядом методов, легко очищаются и в отсутствие кислорода хранятся в течение нискольких недель. Они могут быть получены с выходом 75—90% нагреванием аллилгалогенидов с тетракарбонилникелем в бензоле, однако в лабораторных условиях их удобнее получать взаимодействием бис (циклопентадиен-1,5) никеля с аллилгалогенидами при —10 °С, а также взаимодействием бис(я-аллил) никеля (II) с бромоводородной кислотой. В полярных координирующих растворителях эти комплексы реагируют с рядом органических галогенидов, образуя замещенные алкены [схема (2.10)] [13]. Реакция одинаково хорошо протекает для арил-, винил- и алкилгалогенидов, а также в присутствии гидроксильной, сложноэфирной и других функциональных групп. Например, комплекс (6) реагирует с 1-иод-З-хлорпропаном, образуя соединение (7) [схема (2.11)] [14]. [c.24]

Показано, что между л-аллилникельгалогенидом [98) и бис (л-аллил) никелем (99) существует равнове- ие [154] [c.61]

ДО+20° С. Разнообразные соли, перечисленные в группе V, эффективны при температуре 50° С. При добавлении к раствору я-аллил-(кротил)никельгалогенида электроноакцепторов через некоторое время выпадает осадок, который, однако, после введения бутадиена переходит в раствор, и процесс полимеризации становится гомогенным. Изучение состава выпадающих в отсутствие мономера комплексов показало, что в большинстве случаев комплекс возникает из димера я-аллилникельгалогенида и одной молекулы электроноакцептора — четыреххлористого титана [23], хлоранила [19], трихлорацетата никеля [24]. Однако в связи с тем, что максимальная скорость полимеризации достигается при соотношении (С4Н,N101)2 акцептор, равном 1 1,5—2 [23, 24], можно полагать, что после присоединения бутадиена, по-видимому, образуется активный центр, содержащий мономерную форму я-аллильного комплекса никеля. [c.153]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология