Другие переходные металлы

При замене титана другим переходным металлом, ванадием, вместо кристаллических твердых пластических масс образуются аморфные эластомеры /52/. Исходными веществами для получения гомогенных ванадиевых катализаторов служат ванадилхлорид и алкилванадаты. Видимо, это и обусловливает гораздо более высокую скорость протекания реакции, чем в случае полимеризации пропилена в присутствии титановых катализаторов. В качестве растворителей обычно используют гексан, гептан или хлоралкены с высоким содержанием хлора, например тетрахлорэтилен. Концентрация ванадиевых соединений в растворителе составляет 0,1-0,5 ммоль/л, отношение А1 У обычно колеблется в пределах от 10 1 до 15 1. Катализаторы готовятся на основе Л1(С2Н )з, (С2Н )2Л1С1 и [c.123]

Многие соединения платины, кобальта и других переходных металлов имеют необычные эмпирические формулы и часто ярко окрашены. Они называются координационными соединениями. Их главным отличительным признаком является наличие двух, четырех, пяти, шести, а иногда большего числа химических групп, расположенных геометрически правильно вокруг иона металла. Такими группами могут быть нейтральные молекулы, катионы или анионы. Каждая группа может представлять собой независимую структурную единицу, но нередки и такие случаи, когда все группы связаны в одну длинную, гибкую молекулу, свернувшуюся вокруг атома металла. Координированные группы сушественно изменяют химические свойства металла. Окраска таких соединений позволяет судить об их электронных энергетических уровнях. [c.205]

Гем, или порфирин железа, входит также в активные центры ферментов, таких, как пероксидаза и каталаза. Многие другие переходные металлы также являются важнейшими участниками ферментативного катализа некоторые из них будут обсуждены в гл. 21. В результате появления миоглобина и гемоглобина были сняты ограничения на размеры живых организмов. Это привело к появлению разнообразных многоклеточных организмов. Поскольку переходные металлы и органические циклические системы с двойными связями, подобные порфиринам, чрезвычайно приспособлены к поглощению видимого света, а их комбинации проявляют разнообразные окислительно-восстановительные свойства, жизнь можно рассматривать как одну из областей, где протекают процессы координационной химии. [c.262]

Карбоксипептидаза А — это металлофермент, который, будучи экзопептидазой, гидролитически отщепляет С-концевые, прежде, всего ароматические, остатки аминокислот. Для работы фермента необходим ион, который с некоторыми ограничениями может быть замещен на ионы других переходных металлов. [c.410]

Все соединения ванадия токсичны. Ванадий, ниобий, тантал широко используются в металловедении ванадий как легирующая добавка к стали, повышающая ее пластичность и устойчивость к истиранию использование ниобия связано с его сверхпроводимостью. Ниобий и тантал применяются также в качеств материалов для сверхзвуковых самолетов и ракет, танталовая проволока внедряется в современной хирургии. Карбид ниобия наряду с карбидами вольфрама, хрома и других переходных металлов служит для получения жаростойких сверхтвердых сплавов. Соединения ванадия применяются в качестве катализаторов. [c.520]

Изомеризацию активируют не только хлориды палладия, платины, иридия, родия, рутения, но и их я-комплексы. Высокую каталитическую активность проявляют комплексы и некоторых других переходных металлов (в частности, никеля), а также каталитические системы типа катализаторов Циглера — Натта. Как было отмечено на стр. 98, хлориды переходных металлов при взаимодействии с олефинами образуют л-комплексы. В табл. 32 приведены данные о каталитической активности некоторых комплексов переходных металлов дополнительные сведения имеются в обзорах [25, 26, 45]. Поскольку общее число известных из литературы комплексов, катализирующих изомеризацию, превышает 150, таблицу следует рассматривать только как иллюстративную. [c.114]

Хорощо зарекомендовали себя методы связывания примесей специально подобранными реагентами в такие химические соединения, которые сравнительно легко тем или иным способом (фильтрование, центрифугирование, отгонка и т. д.) отделяются от основного вещества. Так, действуя на водные растворы хлоридов и сульфатов некоторых щелочных и щелочноземельных элементов диэтилдитиокарбаминатом натрия (метод избирательного комплексообразования), можно перевести содержащиеся в этих солях примеси железа, кобальта, меди и некоторых других переходных металлов в малорастворимые соединения типа хелатов по схеме [c.11]

Природа хемосорбционной связи и ее прочность должны зависеть от природы металла и адсорбируемой молекулы. Зависимость между теплотой адсорбций и весом -состояний удовлетворительно выполняется только для металлов восьмой группы. Что касается других переходных металлов, то о какой-либо зависимости этого типа трудно говорить от Та до N1 вес -состояний практически не меняется (39 и 40 соответственно), в то время как теплота адсорбции падает больше, чем вдвое. Вольфрам вообще выпадает из указанной зависимости (рис. 26). [c.151]

Обращает на себя внимание тот факт, что расположенные друг под другом в периодической системе медь и серебро образуют ограниченные твердые растворы. В то же время медь с золотом дает непрерывные растворы. По способности давать непрерывные твердые растворы с другими переходными металлами серебро также отличается (плюс — образуется, а минус — не образуется) [c.124]

Ограниченные твердые растворы с довольно широкими областями гомогенности — типичное явление для платиноидов. Они растворяют не только другие переходные металлы, но также и такие неметаллы, как Р, As, С, Si, О и т. п. Хуже растворяют они sp-металлы и еще в меньшей степени — s-элементы ПА-группы. [c.426]

Естественно, что вряд ли оправдано пол чать сам бензол таким образом, поскольку он в изобилии постав.чяется другими источниками. Однако сама схема сборки бензольного ядра из трех ацетиленовых единиц (формальная реакция [2+2+2]-циклоприсоединения) оказалась чрезвычайно плодотворной для органического синтеза. Особенно удачными для этой цели явились металлокомплексные катализаторы на основе кобальта и некоторых других переходных металлов. [c.247]

Многие авторы предполагают, что адсорбция сероводорода на поверхности металла влияет на кинетику выделения водорода, снижая скорость стадии рекомбинации [73-75] или облегчая стадию переноса заряда [41,48, 62,67,77]. В обоих случаях поверхностная концентрация атомов водорода, а следовательно и вероятность его проникновения в глубь металла должны возрастать. Снижение энергии связи Рв-Н в присутствии сероводорода, например вследствие изменения электроноакцепторной способности металла, должно приводить, по мнению некоторых авторов [78-79], к облегчению перехода атомов водорода с поверхности металла в его толщу Поверхностная концентрация водорода должна при этом уменьшаться, что было установлено не только для железа, но и для ряда других переходных металлов [80, 1]. [c.55]

Процесс обескислороживания воды сульфитами протекает полнее при наличии микроколичеств соединений кобальта (III) и некоторых других переходных металлов. [c.123]

Переходные элементы проявляют гораздо большее многообразие типов химической связи, чем любой элемент главных подгрупп, Так, в разд. 6.7 было показано, что они могут существовать во многих разных состояниях окисления. Они могут образовать комплексные ионы с электроотрицательными элементами, такими, как галогены, или со стабильными молекулами, такими, как Н2О и ЫНз. Они способны образовать соединения с органическими радикалами, такими, как СНз, и со стабильными органическими молекулами типа бензола. Они могут образовать связи с металлами главных подгрупп или с другими переходными металлами. Короче говоря, многообразие соединений переходных элементов почти безгранично. [c.249]

Подобные механизмы характерны и для соединений других переходных металлов (напрнмер, Os, Nb) восстановительное элиминирование подробно рассматривается в гл. 27. В данной же главе мы обсудим лишь те реакции, которые происходят но 5 я-механизму с атакой иротона кислоты по атому углерода. [c.1563]

С какими лигандами преимущественно связываются ионы в клетках Ионы щелочных металлов (Ма+ и К ) присутствуют в основном в свободном виде, однако часть из них связана со специфическими участками в белках. Аналогично a + и Mg + существуют как в свободном виде, так и в виде комплексов с присутствующими в клетках многочисленными фосфатными и карбоксилатными ионами. Что же касается ионов более тяжелых металлов (таких, как цинк, медь, железо и другие переходные металлы), то они лучше всего связываются с атомами азота и серы, часто в таких специфических молекулах, как, например, порфирины. [c.268]

Хотя никель может находиться в разных состояниях окисления, самым распространенным является Ni(II). Этот ион содержит восемь 3(1-электронов, и поэтому координационное число равно четырем, прпчем лиганды располагаются в одной плоскости в вершинах квадрата. Однако ион Ni + амбивалентен он способен образовывать комплекс с шестью лигандами, обладающий октаэдрической структурой. Предполагается, что амбивалентность иона Ni + имеет биохимическое значение. Какую роль играет ион Ni + в функционировании уреазы, точно не установлено, однако не исключено, что он принимает участие в каталитическом процессе подобно иону Zn + в карбоксипептидазе (рис. 7-3). Возможно также, что ион Ni + образует координационное соединение с NHs — продуктом расщепления субстрата. Высказывалось предположение, что ионы никеля или некоторых других переходных металлов содержат и ряд других ферментов, катализирующих гидролиз глутамина с образованием аммиака (гл. 14, разд. В, 2) . [c.42]

К другим превращениям, имеющим большое промышленное значение, относятся процессы, катализируемые палладием [1д] и другими переходными металлами [1е] (например, Сг, N1, Со, Ре, Т1, Nf, Zr) [1ж]. [c.191]

Помимо rt-аллилникельгалогенидов в качестве катализаторов полимеризации 1,3-диеновых углеводородов могут быть использованы я-аллильные комплексы и других переходных металлов. Чистые я-аллильные комплексы родия образуют гране-1,4-полибутадиен, а комплексы ниобия, титана и хрома — полибутадиен с высоким содержанием 1,2-звеньев [32, 49, 50]. Бис(я-аллил)ко-бальтгалогениды и трис(я-аллил)урангалогениды дают цис-, 4-полибутадиены [49, 51]. Бис(я-аллил)никель в присутствии бис(я-аллилникельхлорида) превращает бутадиен в циклические олигомеры с молекулярной массой 500—600 [52]. [c.104]

Азотистые основания практически нацело (на 97—98%) удаляются из нефтяных фракций в виде комплексов с галогенидами других переходных металлов (Ге, Zn, Си, Мо) наибольшая глубина очистки дизельных фракций от суммы ГАС достигается при применении в качестве комплексообразователя МоС1д [100]. [c.13]

Катализаторами реакции являются соли и различные комплексы (ацетплацетонаты, карбонилы) молибдена, вольфрама, ванадия, титана, ниобия и других переходных металлов, растворимых в ре- 1к ионной массе. Скорость и селективность реакции сильно зависят от природы металла и формы, в которой он применяется. Ниже это проиллюстрировано на примере реакции гидропероксида тплбензола с пропиленом при катализе нафтеиатами металлов [c.440]

В некоторых случаях твердая фаза катализатора имеет микрокристаллическую структуру и присутствует в виде коллоидного раствора. Катализаторы Циглера — Натта получают смешением компонентов при комнатной или повышенной температуре в углеводородных средах. Соотношение компонентов и порядок их смешения оказывают существенное влияние на активность, стереорегулирующее действие, молекулярный вес и структуру образующихся полимеров. Строгие требования, предъявляемые к соотношению компонентов указанных катализаторов, связаны с валентным состоянием титана или другого переходного металла в каталитическом комплексе. Эффективные катализаторы должны включать соединения металла в двухвалентном состоянии. [c.179]

Из таблицы видно, что аналитические группы ионов занимают определенные участки в периодической системе элементов. Наибольшее совпадение между группами периодической системы и аналитическими группами отмечается у I и II аналитических групп первая аналитическая группа (без Mg +) соответствует группе IA щелочных металлов, а вторая — подгруппе щелочно-земельных металлов, входящих в группу ИА. Наиболее многочисленная III аналитическая группа включает в себя катионы элементов групп IIIА и IIIB, а также лантаноидов, актиноидов и ряда других переходных металлов, например хрома, марганца, железа, кобальта, никеля, цинка. При этом часть ионов III аналитической группы — Zn +, [c.230]

Под трансвлияргием той или иной группы (лигандов) Черняев понимал влияние ее на противоположную группу в смысле ослабления или упрочнения связи с центральным атомом. Трансвлияние, открытое первоначально для комплексных соединений Р1(П), впоследствии было установлено для соединений Pt (IV), 1г (П1), Ph (I) и некоторых других переходных металлов. [c.239]

Металлохимия. Черная металлургия. Чугуны и стали. Как и подавляющее большинство переходных металлов, железо, кобальт и никель являются хорошими растворителями в твердом состоянии. Они образуют непрерывные твердые растворы не только между собой, но и с другими переходными металлами, обладающими подходящими металлохимическимн свойствами и изоморфной структурой. Так, а-железо образует неограниченные твердые растворы с V и Сг (ОЦК), у-железо и -кобальт (ГЦК) с 7-марганцем (ГЦК), родием, иридием, палладием и платиной. Последнее подтверждает определершую аналогию между всеми элементами VniB-группы. -Кобальт (ГПУ) непрерывно взаимно растворим с изоморфными Re, Ru, Os. Никель обнаруживает металлохимическое сходство с Y-Fe и - o, но в отличие от них образует непрерывные твердые растворы с металлами 1В-группы — медью и золотом. Таким образом, элементы триады железа служат своеобразным связующим звеном между металлами VHB- и 1В-групп. [c.413]

Соединения с металлами (германиды). Германий образует широкие области твердых растворов на основе железа и других переходных металлов IV периода — Т1, Мп, Со, Си, а также Ag и А1. Со своими аналогами — Зп и РЬ, а также с 2п, Сс1, Hg, Ag, Аи, В1, Ве и металлами подгруппы алюминия германий дает системы эвтектического типа. Со всеми прочими мгталлами германий образует соединения, причем в большинстве систем их несколько. [c.170]

Металлохимия элементов V В-г р у п п ы. Ванадий, ниобий и тантал в любых комбинациях образуют друг с другом непрерывные твердые растворы, что отмечается также в системах, образованных этими ме галлами с изоструктурными (ОЦК) полиморфными модификациями других переходных металлов, не сильно отличающихся по электронному строению. Так, ванадий образует непрерывные твердые растворы с / -титаном, металлами подгруппы хрома, 6-марганцем, а-железом ниобий образует непрерывйые растворы в твердом состоянии с /3-модификациями всех металлов подгруппы титана, молибденом, вольфрамом и 7-ураном тантал ведет себя в этом отношении аналогично ниобию. В тех случаях, когда сочетание металлохимических факторов не благоприятствует полной взаимной растворимости, при взаимодействии с -металлами образуются ограниченные твердые растворы с широкими областями гомогенности. [c.431]

Металлохимия. Железо, кобальт и ник пь образуют непрерывные твердые растворы не только между собой, но и с другими переходными металлами. Так, <>-железо образует неограниченные твердые растворы с V и Сг (ОЦК), -/-железо и /3-кобальт (ГЦК) е -/-марганцем (ГЦК), родием, иридием, палладием и платиной. Последнее подтверждает определенную аналогию между всеми элементами УПШ-группы. /3-Кобальт (ГПУ) непрерывно взаимно растворим с изоморфными Re, Ru, Os. Никель обнаруживает металлохимическое сходство с 7-Fe и / -Со, но в отличие от них образует непрерывные твердые растворы с металлами IB-группы — медью и золотом. Таким образом, элементы УПШ-группы с.пужат своеобразным связующим звеном между металлами УПВ- и Ш-групп. [c.495]

Разновидностью этого способа генерации карбенов является каталитическое разложение диазосоединений и в первую очередь диазоуксусного эфира в нрисутствин медн, ее солей, а также ионов других переходных металлов. Некоторые примеры такого способа генеррфования карбенов будут приаедены далее. [c.477]

Еозникновершю радикальных частнц. Многие органические радикальные реакции включают ключевую стадию одноэлектронного переноса, инициируемого ионами меди, железа, кобальта, марганца, ванадия, церия, титана и других переходных металлов. Характерной особенностью этих переходных металлов является наличие двух нлн более отиосительно стабильных сгенеией окисления, различающихся на один электрон (Си" , Fe Со " Се " , Се" " и т.д.). [c.1156]

Так, при конденсации DAP с 1,7-диамино-4-азагептаном в присутствии Ni2+, Сц2+ и некоторых других переходных металлов, как [c.127]

Плоская квадратная сетка, возникающая при образовании металлом четырех компланарных связей, для цианидов M( N)2 неизвестна, однако она является основой структуры уже упоминавшегося клатратного соедииения Nl( N)2 NHз 5H5. В берлинской лазури и родственных соединениях группы N связывают атомы Ре или атомы других переходных металлов, расположенные в точках простой кубической решетки (рис. 22.5). Волее прямое отношение к рассматриваемому вопросу имеет кристаллическая структура 2п(СЫ)г и изоструктурного соединения Сс1(СЫ)2. Оба вещества кристаллизуются по типу куприта, причем атомы металла образуют тетраэдрические связи (как О в СигО), а —Си— заменяются на группы —С— —. [c.157]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология