Комплекс мономеров с акцепторами

В конце 40-х годов полагали, что сами кислоты Льюиса, так называемые катализаторы Фриделя—Крафтса (соединения общей формулы ЕХ , где Е — бор, алюминий, титан, олово и др., а X — галоген), являются катализаторами катионной полимеризации. Однако после того как Эванс и Мидоус [14] обнаружили (1950 г.), что полимеризация в системе изобутилен—хлористый алюминий имеет место лишь в присутствии каталитического количества воды, стала ясной ошибочность этого представления. Дальнейшие исследования показали необходимость участия дополнительного агента, сокатализатора, в большинстве случаев полимеризации в системах мономер—кислота Льюиса. Как теперь хорошо известно, активные возбудители катионной полимеризации на основе кислот Льюиса образуются только при участии оснований Льюиса. Взаимодействие соединений такого рода приводит к координационным комплексам, способным в определенных условиях (полярная среда, присутствие акцептора положительных ионов) к отщеплению протона или карбкатиопа. К первому типу относятся комплексы с участием таких оснований Льюиса, как вода, спирты, органические кислоты и др., например [c.302]

Позднее возникла другая гипотеза [45] сополимеризация с образованием чередующихся сополимеров происходит скорее в результате гомополимеризации эквимолярного комплекса (1 1) электронодонорного и электроноакцепторного мономеров, чем путем присоединения донорного и акцепторного мономеров к растущей цепи. Если это так, то можно ожидать, что образование таких комплексов удается катализировать увеличением электроноакцепторной способности мономера-акцептора путем комплексо-образования со специально добавленным подходящим соединением. Это было подтверждено на самом деле на примере сополимериза-ции стирола с метилметакрилатом, когда в результате добавления сесквихлорида этилалюминия получен сополимер со значительно более высокой степенью чередования звеньев. Кроме того, такие добавки увеличивают и скорость сонолимеризации. [c.370]

По механизму переноса электрона действуют удобные и распространенные системы, образующиеся при взаимодействии щелочных металлов с любыми соединениями, обладающими высоким сродством к электрону (чаще всего полициклическими ароматическими углеводородами нафталином, антраценом и др.). При реакции такого комплекса с мономером акцептор электрона регенерируется, выступая таким образом в роли переносчика электрона от металла к мономеру [c.155]

Чередующаяся сополимеризация мономеров, принадлежащих к разным классам, является следствием образования комплексов с переносом заряда (КПЗ), называемых также донорно-акцепторными (ДА) комплексами, между ними или между мономером одного класса и радикалом роста другого. Согласно теории Малликена, волновая функция КПЗ может быть представлена суперпозицией волновых функций двух предельных структур - без переноса и с полным переносом электрона, причем последний несущественен. Из этого следует, что кулоновское взаимодействие не играет значительной роли в образовании связи между компонентами комплекса. Характерным признаком образования КПЗ является возникновение новой полосы поглощения в видимой или УФ части спектра. Обычно КПЗ является более реакционноспособным по сравнению с мономерами. Причина этого связана с более легкой по сравнению с мономерами поляризуемости КПЗ вследствие более обширной л-электронной структуры и способности к переходу в возбужденное ионизированное состояние. Кроме двойных, известны тройные ДА-комплексы мономеров. Первые образуются между относительно сильными донорами и акцепторами электронов, например между малеиновым ангидридом и стиролом. Вторые образуются между слабыми акцепторами электронов, например акрилатами, и сильными донорами электронов в присутствии кислот Льюиса. Роль последних заключается в смещении электронной плотности на себя в координационных двойных комплексах [c.313]

Предполагается, что при полимеризации карбазола в присутствии органических акцепторов электронов в результате переноса заряда возникает промежуточный комплекс (КПЗ), который диссоциирует с образованием катион-радикала мономера [c.95]

Вероятно, сначала образуется комплекс, в котором ион А + координирован с двойной связью или группой СЫ мономера вследствие этого акрилонитрил, обычно-являющийся акцептором электронов, выступает как донор. [c.94]

УФ-спектры широко используются также для исследований донорно-акцепторного взаимодействия в радикальной полимеризации, в частности при сополимеризации малеинового ангидрида со стиролом, л-диоксеном, винилциклогексаном и другими мономерами. Отмечено, что в спектрах молекулярных комплексов донорно-акцепторного типа могут наблюдаться полосы поглощения, характерные для свободных донора (Д) и акцептора (А), а также полосы переноса заряда , соответствующие различны.м возбужденны.м состояния.м Д+ и А . В ряде случаев спектр частично диссоциированного в растворе комплекса несколько искажается налагающимся поглощением свободных [c.242]

Образование ион-радикалов из комплексов с переносом заряда подтверждается тем фактом, что эта система способна инициировать ионную полимеризацию, особенно если мономер является компонентом комплекса. Например, полимеризацию К-винилкарбазола удалось инициировать электронными акцепторами [317, 318], и объяснение процесса инициирования основано на предположении о переносе электрона. Однако детали процесса инициирования не были рассмотрены, хотя реакцию исследовали весьма подробно [319, 320]. Возможно, что и при полимеризации других мономеров процесс инициирования включает перенос электрона [321, 323], но пока отсутствуют попытки анализа механизма этих реакций. [c.394]

При координации 1,3-диена с атомом переходного металла образуются я-комплексы, в которых углеводород использует для связи свои я-орбитали. Перекрывание заполненных я-орбиталей дполефпна п вакантных ii-орбяталей металла приводит к образованию донорно-акцепторной о-связи (мономер выступает в роли донора, а металл — акцептора электронов). При наличии у металла электронов на других d-орбиталях может происходить образование я-связи за счет их перекрывания с разрыхляющими или антисвязывающими я -орбиталями непредельного соединения. При этом образуется донорно-дативная связь, в которой металл выступает уже в роли донора, а мономер — акцептора электронов. [c.105]

Электронодонорная способность мономера определяется наличием нуклеофильных заместителей либо гетероатомов, содержащих неподеленные пары электронов (азот, кислород). В зависимости от условий и природы сомономеров сополимеризация, инициируемая катион-радикалами мономера, может развиваться по катионному или радикальному механизмам [1007]. По Гейлорду и Такахаси [1009], взаимодействие между мономером — донором электронов и мономером — акцептором приводит к одпоэлектрон-ному переносу, в результате чего образуется комплекс с переносом заряда (КПЗ), который полимеризуется далее как единое целое. Примером такой реакции является альтернантная сополимеризация N-винилкapбaзoлa с АН или ММА [c.193]

Чередующиеся (или альтериаптиые) сополимеры ( А—В—А—В—А—В —) могут быть получены в присутствии некоторых комплексообра-зователеи или в отсутствии комплексообразователей из мономеров электроиодонорно-акцепторного типа, образующих комплексы с переносом заряда (КПЗ) [1]. В этом случае для инициирования помимо обычных вещественных инициаторов может быть использована и радиация — действие ионизирующего излучения, например у-лучей, и обычно наблюдается ускорение сополимеризации при варьировании состава мономеров. При этом максимум скорости имеет место вблизи эквимолекулярного соотношения донора и акцептора, а в широком интервале изменения состава мономеров отмечается постоянство состава чередующегося сополимера. [c.6]

Реакция потекает по анионно-координационному механизму. Каждый акт присоединения мономера начинается со стадии образования я-комплекса двойной связи мономера (донор электронов) с переходным металлом катализатора (акцептор электронов). Благодаря наличию неспаренных я-электронов переходные элементы акцептируют электроны электронодонорных веществ, образуя комплексные соединения с высоким координационным числом (6—8). Возникновение я-комплекса приводит к ослаблению связи Ме---К, что облегчает внедрение мономера в корень растущей полимерной цепи. Такой механизм позволяет объяснить высокую избирательность катализаторов Циглера — Натта. К образованию я-комплексов Склонны мономеры с повыщенной электронной плотностью у двойной связи, т. е. мономеры, полимеризующиеся по механизму катионной полимеризации. В то же время внедрение очередного мономера по связи Ме—С характерно для реакций анионного роста цепи. [c.28]

Методика работы. Состав комплекса с переносом заряда определяют по методу изомольных серий . Для этого приготавливают пять растворов донора и пять растворов акцептора в хлороформе с общей молярной концентрацией 0,005—0,01 моль/л и соотношением [донор] [акцептор] = 1 4, 2 3, 1 1, 3 2, 4 1. Концентрация мономеров во всех пяти растворах должна быть одинаковой. Измеряют оптическую плотность растворов в диапазоне длин волн 250—400 нм. В качестве фона используют растворитель. Результаты измерений заносят в табл. 13.2 [c.207]

Для обнаружения в механизме р-ции О. п. используют радиоспектроскогшч. методы (ЭПР, хим. поляризацию ядер), оптич. методы с быстрой регистрацией (напр., пико-секундную лазерную спектроскопию). Косвенным подтверждением О. п. служат изменение спектральных характеристик р-ра, в частности появление полосы переноса заряда (см. Молекулярные комплексы), и хемилюминесценция. Для идентификации р-ций, включающих О. п., используют также их ингибирование при введении посторонних радикалов, доноров или акцепторов электрона, либо инициирование полимеризации добавленного в реакц. среду мономера (напр., акрилонитрила). Большинство этих методов основано на фиксации ион-радикалов, к-рые образуются при О. п. в клетке р-рителя (см. Клетки эффект) и затем выходят в объем р-ра. Известны р-ции О. п., идуидае неявно , без выхода ион-радикалов из клетки р-рителя. Такие процессы распознают с помощью косвенных методов, характерных для химии радикалов свободных. [c.331]

Процессу полимеризации предшествует координация молекулы мономера у атома Т[ и внедрение мономера в состав комплекса за счет разрыва связи Т —С1. При этом мономер выступает в роли донора л-электронов, а переходный металл катализатора благодаря наличию вакантных -орбиталей является акцептором. За счет координации с донором образуется л-ком-плекс, во.чникновение которого приводит к ослаблению связи Т1—С в катализаторе, и облегчается внедрение мономера ло этой связи с образованием нового шестичлеиного комплекса с последующей его перестройкой в четырехчленкый Полимеризация производных этилена может быть представлена следующей схемой [c.140]

Менее ясен вопрос о полимеризации а-окисей под влиянием таких возбудителей, как алкилпроизводные алюминия. Если полимеризацию в системе АШд—этилен можно рассматривать как анионную, то применительно к окисям больше оснований ожидать катионного механизма. Это следует из результатов подробного исследования Кокли полимеризации окиси пропилена в присутствии триметилалюминия [145]. При полном исключении следов воды при 0° процесс ограничивается образованием циклических низкомолекулярных соединений, вплоть до пентамеров. Полимеризация идет медленно и обрывается до исчерпания мономера. Из кинетики реакции следует, что активные соединения образуются быстро и затем расходуются по реакции первого порядка. Одновременно с полимеризацией происходит медленное выделение метана скорость этого процесса меняется параллельно изменению скорости полимеризации. Для обеих реакций время убыли скорости вдвое составляет около 20 час. Эти данные согласуются со следующей схемой процесса. Триметилалюминий как акцептор электронов образует комплекс с мономером по кислороду (быстрая реакция) из-за относительно мал011 активности ЛШд как кислоты Льюиса для ионизации этого комплекса необходимо участие второй молекулы мономера [c.386]

В хорошем согласии с экспериментом находится представление об анионно-координационном механизме этих процессов, упоминавшемся в главе V (стр. 358). В соответствии с ним каждый акт присоединения мономера проходит через стадию образования я-комплекса, в котором двойная связь мономера выполняет функцию донора, а переходный металл катализатора — функцию акцептора электронов. Здесь проявляется активная роль переходного металла. Благодаря наличию неспареЦных й-электронов переходные элементы являются акцепторами электронов и, если в системе присутствуют электронодонорные веш ества, легко образуют комплексные соединения с высоким координационным числом (6,8). Органические молекулы с я-электронной связью служат лигандами в координационных комплексах. Возникновение я-комплекса приводит к ослаблению мостичной связи Ме.. . В, что облегчает внедрение мономера, например по схеме [c.412]

Изучалась относительная ориентация молекул в комплексах. Как правило, молекула-акцептор электронов подходит к одной свободной паре донора электронов. Например, в [31] угол между прямой ОН. ..О и осью симметрии донора электронов найден равным 53,8°. Но барьер вращения обычно меньше 1 ккал1моль. Энергия линейных комплексов очень чувствительна к изгибу Н-мостика. Оба метода предсказывают увеличение днпольного момента комплекса по сравнению с векторной суммой моментов мономеров. Это увеличение (в ед. Д) для комплексов (Н20)2, (HF)2, H2OHF, HFHOH равно 0,243 0,221 0,501 и 0,132 [28]. Неэмпирические расчеты обычно предсказывают малое увеличение Rah при образовании Н-связи. В тех же комплексах А/ ан = 0,007 0,003 0,011 и 0,004 А. [c.11]

При неэмпирических расчетах, а также при расчетах по методу ППДП/2 было обнаружено отличие комплексов с Н-связью от соединений с обычной химической связью. Уровни энергии МО, локализованных в основном на доноре электронов, всегда понижаются, а уровни МО, локализованных главным образом на акцепторе, повышаются по сравнению с уровнями мономеров. Эти сдвиги почти одни и те же для валентных электронов и для электронов внутренних оболочек. Имеется корреляция между средней величиной сдвигов уровней и величиной АЕ комплекса [38]. Сдвиги уровней энергии объясняются как [c.15]

Для выяснения природы Н-связи необходимо выяснить роль разных факторов. Но чем сложнее метод расчета, тем труднее это сделать. Гран [39] первый предпринял попытку оценить роль взаимной поляризации молекул. Для димера воды он получил энергию поляризации 1,4 ккал/моль, для (НР)2 — 1,9 ккал моль. Хотя расчет был упрощенным, он подтвердил важность этого эффекта. Коллман и Аллен [40] разделили энергии димеризации (НР)г и (НгО)2 на две части электростатическую и энергию делокализации . Первая получается при построении ВФ в виде антисимметризованного произведения ВФ мономеров. Она включает обычное электростатическое взаимодействие и обменное отталкивание. Вторая часть определяется как добавка к энергии связи при построении новых МО комплекса из АО обеих молекул. Она соответствует учету поляризации молекул и переносу заряда между ними. При неэмпирическом расчете (НР)г при / ff =2,6, 2,8 и 3,0 А первая часть равна 3,84 5,25 5,20 ккал моль, вторая часть — 2,59 1,49 0,95 ккал моль. Для (НгО) г при/ оо = 2,8 3,0 и 3,2 А первая часть 4,5 5,48 5,29 ккал моль, вторая — 3,05 1,73 1,08 ккал/моль. Видно, что с энергетической точки зрения первая часть важнее. Относительная роль этих факторов в других проявления Н-связи, например в увеличении интенсивности валентного колебания АН, может быть иной. Для (НР)г при Ry =2,8 А и для (НгО)2 при Roo=3,Qк была оценена разность энергий корреляции между электронами в комплексе и в мономерах. Эта величина соответствует дисперсионной энергии в дальнодействующих взаимодействиях. Для (НР)г она оказалась равной 1,53 ккал моль. Для (НгО) г— 1,54 ккал моль. Там же была предпринята попытка подобного разложения значений А , вычисленных по методу ППДП/2. Коллман и Аллен считают, что полуэмпирический метод не дает правильного соотношения между разными факторами. Было бы желательно разделить энергию делокализации на части, соответствующие поляризации мономера и переносу заряда. Для этого нужно закрепить МО одного мономера и строить новые МО другого мономера лишь из собственных АО. Такой прием позволил бы сравнить важность поляризации донора и акцептора. В работе [37] при неэмпирическом расчете раскрытого димера формамида величина SE была разбита на три части энергию кулоновского взаимодействия, обменную энергию, энергию поляризации и переноса заряда. Сумма первых двух (Б ) соответствует электростатической энергии Коллмана и Аллена. Из рис. 3 видно, что при больших кул является главным [c.16]

ДО+20° С. Разнообразные соли, перечисленные в группе V, эффективны при температуре 50° С. При добавлении к раствору я-аллил-(кротил)никельгалогенида электроноакцепторов через некоторое время выпадает осадок, который, однако, после введения бутадиена переходит в раствор, и процесс полимеризации становится гомогенным. Изучение состава выпадающих в отсутствие мономера комплексов показало, что в большинстве случаев комплекс возникает из димера я-аллилникельгалогенида и одной молекулы электроноакцептора — четыреххлористого титана [23], хлоранила [19], трихлорацетата никеля [24]. Однако в связи с тем, что максимальная скорость полимеризации достигается при соотношении (С4Н,N101)2 акцептор, равном 1 1,5—2 [23, 24], можно полагать, что после присоединения бутадиена, по-видимому, образуется активный центр, содержащий мономерную форму я-аллильного комплекса никеля. [c.153]

Раскрытие тииранового цикла с образованием линейных П. может происходить в результате донорно-ак-цепторного взаимодействия между мономером и органич. акцепторами электронов (напр., малеиновым ангидридом, хинонами, полинитросоединениямп, я-к-тами). Начальный акт инициирования полимеризации — образование комплекса с переносом заряда типа пл, степень переноса электрона в к-ром зависит от силы акцептора и полярности среды. [c.358]

В данной работе исследована бинарная сополимеризация р-феиил-аминоэтилметакрилата (ФАЭМ) с метакриловой (МАК) и акриловой (АК) кислотами, т. е. мономеров, способных образовывать комплексы между собой и с введенными в их реакционную смесь добавками — донорами и акцепторами протона. [c.26]

Образование комплексов между винилциклогексацом и его производными, являющимися я-донорами, и молекулами, обладающими акцепторными свойствами, позволило вовлечь алкилвинилциклогексановые мономеры в радикальную полимеризацию. Эти мономеры содержат подвижный атом водорода в а-положении к двойной связи и поэтому не полимеризуются по свободно-радикальному механизму. Однако в присутствии малеинового ангидрида и хлормалеинового ангидрида, типичных органических акцепторов электронов и потенциально способных к полимеризации мономеров, - получены с винилциклогексаном, а-метилвинилциклогексаном, о-, м- и /г-метилвинилциклогексаном и п-этилвинилциклогекса-ном чередующиеся сополимеры при использовании обычных радикальных инициаторов. [c.297]

По мнению некоторых исследователей [170], образование чередующихся сополимеров обусловлено снижением электронной плотности на двойной связи олефина и на радикале за счет взаимодействия с ангидридной группой, т. е. чередование связано с полярным эффектом между мономером и )адикалом, проявляющимся на стадии роста. Предполагают 171], что при сополийеризации малеинового ангидрида с винильными мономерами (стирол) происходит перенос электрона от растущего полярного радикала к малеиновому ангидриду (акцептор) и стиролу (донор). Остается открытым вопрос возникает ли вначале комплекс между сомономерами или же возможно образование комплекса с полимерным радикалом [164, 172]. С другой стороны, высказывались предположения, что образование чередующихся сополимеров обусловлено гомополимеризацией промежуточного комплекса с переносом заряда, образующегося между сомономерами. Анализ литературных данных свидетельствует, что с увеличением разницы между значениями величин е (схема О—е) для пары сомономеров происходит следующее изменение механизма образования чередующихся сополимеров механизм [170]- [c.306]

На каталитических комплексах Циглера — Натта по координационно-ионному механизму полимеризуются этилен, пропилен, диены. На поверхности каталитического комплекса Т Хп — А1Нз имеются участки, на которых атомы титана и алюминия располагаются в шахматном порядке, причем титан выполняет функцию акцептора, а алюминий — донора электронов по отношению к молекуле мономера. [c.539]

Переходному состоянию (о-комплексу) предшествует образование комплекса с переносом заряда (КПЗ) в результате донорно-акцепторного взаимодействия между молекулами диаминов и их производных (доноры электронов) и диангидридов или галогенангидридов (акцепторы электронов). Аналогичная схема, возможно, имеет место и при взаимодействии диаминов с дикарбоновыми кислотами, хотя это не подтверждено литературными данными. Отмечают [7], что донорно-акцеп-торное взаимодействие способствует созданию такой ориентации мономеров в системе, которая благоприятствует протеканию реакции, снижая величину предэкспоненциального множителя и энергию активации. Образование КПЗ зафиксировано для ряда систем галогенангидри-ды — третичные и первичные амины [7 16—18], пиромеллитовый диангидрид— диамины [19] и др. В ряде случаев удалось выделить КПЗ как индивидуальные химические соединения. КПЗ — энергетически неустойчивая система. Под влиянием внешних факторов происходит полный перенос электрона от донора к акцептору и образуется о-комплекс. Обе стадии (образование КПЗ и (т-комплекса) являются равновесными, имеют высокую скорость и низкую энергию активации. Константа равновесия реакции образования о-комплекса зависит от полярности растворителя [19 20] и электронной характеристики мономеров [20—22]. Например, в реакции пиромеллитового диангидрида с производными ПФДА замена тетрагидрофурана на более полярный ДМАА приводит [c.44]

Методика работы. Состав донорно-акцепторного комплекса определяют по методу изомольных серий . Для этого приготавливают пять растворов донора и акцептора в хлороформе с общей мольной концентрацией 0,005 моль/л и мольным соотношением Д А=1 4 2 3 1 1 3 2 и 4 1 концентрация мономеров во всех пяти растворах должна быть одинакова. Для этого навески малеинового ангидрида 0,396 0,353 0,251 0,198 [c.247]

Заслуживают упоминания две работы по фотохимическим реакциям нитробензолов [95а, 986]. Когда Ре(С0)5 в нитробензоле или в производных нитробензола подвергается УФ- или --облучению (от Со), происходит выделение окиси или двуокиси углерода и образование осадка [1Я1К2С8НзКОРе(СО)з] (и = 1 или 2 в зависимости от типа заместителей и К2 в исходном нитробензоле). Наличие в пара-положении электронодонорных заместителей (ОСН з, СН з) приводит к образованию мономерных комплексов, характеризующихся плохой термостойкостью. Когда заместителями служат акцепторы электронов (С1, СООСНз), облегчается образование высокотермостойких димерных комплексов. На основании спектроскопических данных мономеру и димеру приписаны структуры 69а и 696 соответственно. [c.347]

Как отмечалось, важнейший фактор в рассматриваемых процессах — координация мономера, снижающая энергетический барьер раскрытия двойной связи. Необходимое для этого акта свободное место в координационной сфере металла создается благодаря изменению типа симметрии центрального атома при образовании первичного комплекса (I). Исходное вещество ( 5Hg)2TiR I — тетраэдрической конфигурации при этой симметрии металл координационно не насыщен. При взаимодействии с алкилалюминием образуется мостиковая трехцентровая связь между Ti и AI и происходит изменение симметрии в октаэдрическую. Действует ли олефин относительно вакантного места в октаэдрической конфигурации комплекса как а-донор или как п-акцептор, зависит от природы олефина, металла и других лигандов. Этилен и его гомологи действуют в основном как доноры. В модельных реакциях на комплексах Pt было показано, что координационное связывание этилена сильнее, чем пропилена или пентена-1 это согласуется с данными по скорости полимеризации указанных олефинов на одном и том же катализаторе [13]. Такое различие объясняется стерическими факторами. [c.194]

В вышеприведенных примерах принималась во внимание только относительная роль мономера и полярного растворителя как соединений, способных к образованию донорно-акцепторных комплексов. Это допустимо лишь при соблюдении стехио.метрических отношений между донорным и акцепторным агентами. В реальных условиях электронодоноры (мономер и полярный растворитель) всегда присутствуют в большолг избытке по отношению к акцептору. Следовательно, явления, вызываемые взаимодействием этих соединений, в обш,ем случае имеют своей причиной как комплексо-образование, так и сольватацию молекул исходного возбудителя и растущих цепей. Разграничение параллельных влияний такого рода крайне затруднительно. Оно возможно в системах, в которых один из указанных эффектов выступает в наиболее явном виде. Функция полярного соединения ограничивается комплек-сообразованием при условиях, указанных выше (т. е. при сравнимых концентрациях инициатора и комплексообразующего агента). Системы, в которых дополнительное полярное соединение выступает только в роли сольватирующего агента, очевидно, создаются при использовании полностью координационно насыщенных инициаторов с достаточно прочно связанными лигандами (В), т. е. при отсутствии равновесия (16) и актов обмена (17) [c.15]

Некоторое представление о влиянии природы металлалкила на ориентацию мономера в составе комплекса может дать сопоставление систем, включающих в качестве акцепторов молекулы метиллития и диметилмагния. Мы располагаем данными о геометрии комплексов каждого из этих акцепторов с формальдегидом и акрилонитрилом. Структуры комплексов ( Hз)2Mg H HO и ( Hз)2Mg АН приведены па рис. 4-21 и 4-22, значения составляют 125 и 203 ккал./моль соответственно. [c.139]

Экспериментальное изучение координационных комплексов, содержаш,их в качестве лигандов такие соединения, как акрилонитрил, метилакрилат и др., вполне доступно при использовании металлсодержащих акцепторов, не вызывающих полимеризации подобных мономеров. Таковы, например, гало-гепиды переходных металлов, в частности ТЮ . Мы упоминаем этот факт в связи с тем, что имеющиеся данные ИК-спектроскопии позволяют судить о степени возмущения связей С=С и С—гетероатом при вхождении мономеров в состав комплексов. Ниже приведены величины, характеризующие смещение соответствующих полос поглощения (в см-1) [11]. [c.142]

В гл. 2 уже отмечалось значение основности и напряженности гетероциклов как факторов, определяющих их реакционную способность в процессах полимеризации. Здесь мы приведем характеристики некоторых из комплексов этого типа, полезные для оценки связи между кислотностью акцепторов электронов и степенью их воздействия на электронную структуру мономера при комплексообразовании. Проследим за изменением этого параметра на примере окиси этилена результаты расчетов, выполненных методом ППДП/2 для нескольких комплексов этого мономера, включены в табл. 4-5. [c.143]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология