замещение синтезы

Как ясно из изложенного, гидролиз хлорпроизводных с замещением атома хлора осуществляют в избытке воды при помощи соды (получение спиртов) или едкого натра (синтез фенолов). В зависимости от реакционной способности хлорпроизводных процесс проводят при температуре от 120—125°С (гидролиз хлористого аллила) до 300—350°С (гидролиз хлорбензола). Очевидно, что для поддержания смеси в жидком состоянии требуется давление от 0,5—1 до 10 МПа. В этих условиях время контакта изменяется от нескольких минут до 20—30 мин. [c.178]

СУЛЬФОКИСЛОТЫ, МЫЛА и ДЕТЕРГЕНТЫ. О важности сульфокислот свидетельствует уже то, что мы неоднократно упоминали их еще до того, как перешли к рассмотрению органических соединений серы. В гл. 16 мы отмечали, что арилсульфокислоты можно получать при помощи электрофильного ароматического замещения. Образование фенолов при взаимодействии таких сульфокислот с натриевой щелочью обсуждалось в гл. 23. Мы уже несколько раз встречали эфиры сульфокислот в качестве субстратов при нуклеофильном замещении. Синтез сульфамидов, а также их применение для идентификации различных аминов с помощью реакции Гинзберга были описаны в гл. 21. И все-таки о сульфокислотах можно еще многое рассказать. Ниже мы остановимся на использовании солей сульфокислот в качестве моющих веществ, а в конце следующего раздела подробно рассмотрим сульфамиды, обладающие антимикробным действием. Интересно, что в первом случае усилия направлены на то, чтобы соли сульфокислот механически удаляли бактерии во втором же случае стремились к тому, чтобы сульфамидные препараты обладали антимикробной активностью. [c.342]

Действие хлора на олефины с прямыми цепочками при температурах ниже 150° С в преобладающей степени является действием прибавления, но частично происходит и замещение последнее характерно больше для четвертичных олефинов. Реакция сильно увеличивается, если каждый из реагентов находится в жидкой фазе [684]. При высоких температурах реакции замещения увеличиваются пропилен при 600° С хлорируется, давая 85% выход хлористого аллила. Эта реакция используется для синтеза глицерина (см. гл. X). [c.145]

Образование енольных эфиров кетонов. О- или С-алкилирование р-дикетонов, р-кетоэфиров и гетероциклов будет обсуждаться в разд. 3.10. Получение эпоксидов по реакции Дарзана описано в разд. 3.13, а реакции образования эпоксидов через илиды сульфония можно найти в разд. 3.16. И наконец, разд. 3.17 содержит описание синтезов эфиров при нуклеофильном ароматическом замещении. [c.158]

Для реакций, идущих с изменением мольности, то есть объема системы, на состояние равновесия оказывает влияние не только температура, но и давление. Исходя из принципа Ле — Шателье следует, что повышение давления способствует реакциям синтеза, идущим с умень — шением объема. Наоборот, для реакций крекинга, идущих с увеличением объема, благоприятны низкие давления. Для реакций, протека — ющих без изменения объема, таких, как изомеризация или замещение, давление не оказывает влияния на их равновесие. [c.12]

Классический ион-комплексообразователь — трехвалентный хром, как известно, отличается высокой инертностью в процессах обмена и замещения. Синтез его комплексонатов требует, как правило, многочасового нагревания смесей аква-иона и лиганда при 90—99 °С или даже кипячения раствора. [c.369]

По второму разработанному нами способу триазиноны получали циклизацией гидразидов гиппуровой кислоты и ее М-замещенных. Синтезы проводили на основе МХУК по схеме [c.10]

Хинолины, замещенные Синтез Скраупа 44 96 97 [c.33]

Факторы, определяющие выбор метода синтеза. Выбор пути синтеза чистого углеводорода основан обычно на нескольких факторах. Невозможность отделения побочных продуктов от основных мешает использованию хорошо известного метода, если последний допускает одновременное протекание изомеризации, конденсации, многократного замещения или других нежелательных реакций. Следует избегать или тщательно исследовать реакции, допускающие перегруппировку углеродного скелета или введение трудно устранимых примесей в конечном продукте, чтобы устранить всякие элементы сомнения. [c.497]

В 1868 г. К. Либерман и К. Гребе и одновременно с ними У. Перкин получили синтетическим способом природный краситель ализарин. В 1871 г. первый синтетический ализарин поступил в продажу. В 1868 г. Перкин синтезировал кумарин — душистое вещество, получаемое ранее из ясменника. В 1874 г. Фердинанд Тиман и др. синтезировали ванилин. В 1877 г. Ш. Фридель и Дж. Крафте открыли способ получения из бензола его алифатических замещенных (синтез Фриделя — Крафтса). Благодаря тому что Константин Фальберг и Айра Ремсен в 1879 г. синтезировали имид о-сульфобензойной кислоты (сахарин), было найдено вещество, которое в 500 раз [c.154]

Реакции этого типа в условиях межфазного катализа провести намного труднее, чем реакции, рассмотренные до сих пор во-первых, в этих соединениях СН-связи существенно менее активны, вследствие чего необходимо проводить процесс при более высоких температурах или увеличивать время реакции во-вторых, конкурирующая реакция альдольного типа может стать основной. Поэтому алкилирование простых алифатических альдегидов и кетонов не используется для синтеза, хотя некоторые примеры этих реакций известны [334]. В патентной литературе описано алкилирование ацетона в присутствии гидроксида натрия и фосфониевых и аммониевых солей в качестве катализаторов очень реакционноспособными замещенными аллилхлоридами с хорошими выходами [345—348, 1081] [c.192]

Синтез 1П0 Фишеру—Тропшу рассматривался первоначально как синтез бензина, и переработка первичных продуктов была полностью подчинена задаче получения максимального количества бензина. Позднее выяснились большие возможности использования средних фракций синтеза как сырья для проведения различных реакций замещения и-парафинового гача как сырья для окисления или для производства синтетических смазочных масел. После этого основной операцией переработки продуктов синтеза стала их ректификация. [c.105]

Основным принципом является замещение, т. е. замена атома водорода другим атомом или группой. Например, замена водорода на хлор (хлорирование), на нитрогруппу (нитрование), на метильную группу (метилирование) —даже в тех случаях, когда такие замещения не отражают реальных путей синтеза. [c.75]

Алкилирование по атому азота ( М-алкилирование) состоит в замещении атомов водорода в аммиаке или в аминах на алкильные группы. Это — важнейший из методов синтеза аминов [c.238]

Знание закономерностей ориентации необходимо для выбора оптимальных условий повышения селективности при синтезе замещенных аренов. Именно этим объясняется тот факт, что проблеме при изучении электрофильных реакций было уделено особое внимание. [c.40]

Авторы сохранили общий строй книги, но для облегчения пользования материалом отказались от разделения процессов на реакции, проходящие в присутствии и в отсутствие щелочи, воспользовавщись классификацией по типам реакций. Введены отдельные разделы по хиральным и полимерносвязанным катализаторам, которые отсутствовали в первом издании, а также новые разделы относительно нуклеофильного ароматического замещения и реакций металлоорганических соединений в условиях межфазного катализа. Основную часть книги занимает гл. 3, посвященная практическому использованию межфазного катализа, где достаточно подробно освещены вопросы техники проведения межфазных реакций, а затем последовательно обсуждено применение межфазного катализа в реакциях замещения (синтез галогенидов, включая фториды, синтезы нитрилов, сложных эфиров, тиолов и сульфидов, простых эфиров, Ы- и С-алкилирование, в том числе амбидентных ионов), изомеризации и дейтерообмена, присоединения к кратным С—С-связям, включая неактивированные, присоединения к С = 0-связям, р-элиминирования, гидролиза, генерирования и превращения фосфониевых и сульфониевых илидов, в нуклеофильном ароматическом замещении, в различных реакциях (ион-радикальных, радикальных, электрохимических и др.), в металлоорганической химии, при а-элиминировании (генерировании и присоединении дигалокарбенов и тригалометилид-ных анионов), окислении и восстановлении. В каждом разделе приведены конкретные методики проведения реакций в различных условиях межфазного катализа и таблицы примеров синтеза разнообразных классов соединений. В монографии использовано более 2000 литературных источников. [c.6]

Тиоиндиго и другие тиоиндигоидные красители в большинстве случаев получают окислением тиоиндоксила или его различны замещенных. Синтез начинают с получения соответствующих тио-фенолов одним из следующих методов 1) заменой диазогруппь [c.389]

Хинолины, замещенные Синтезы Фридлендера и Пфит- 38 84->85 [c.33]

В ближайшие годы можно ожидать значительного роста производственных мо щностей промышленности органического синтеза на основе переработки парафиновых углеводородов. Важными предпосылками для этого являются, с одной стороны, синтетическое получение парафиновых углеводородов из угля, природного газа и нефти и, с другой — разработка промышленных процессов реакций замещения парафиновых углеводородов и дальнейших превращений полученных производных. Таким путем будут создаваться все новые ценные полупродукты и товарные продукты на основе парафиновых углеводородов как исходного сырья. [c.11]

Акрилонитрил взаимодействует также со спиртами (в том числе и высокомолекулярными поливиниловым спиртом, крахмалом, целлюлозой и др.), аминами, амидами и др. Особое признание получило цианоэтилировапие некоторых натуральных веществ. Присоединение или замещение галогенов (после гидрирования в пропионитрил) с последующим омылением имеет некоторое значение при синтезе гербицидов а,а,р-трихлорпропионовой кислоты и а,а-дихлорпро-пионовой кислоты. [c.135]

Взаимодействие алкилмагнийгалогенидов с бромистым аллилом как метод получения 1-олефинов впервые было применено для синтеза 1-гек-сена и 5-метилгексена-1 [15]. С тех пор этот метод широко применяется для синтеза 1-олефинов, а также (при использовании замещенных галоидов аллилов) 2-олефинов. Если при синтезе исходить из аллилмагвийгало-генидов, то получаются очень плохие выходы. Впоследствии было показано, что как бромистый, так и хлористый аллилы дают RMgX лишь с выходом около 18% вследствие образования диаллила 131, 36]. Впрочем, при очень медленном добавлении эфирного раствора аллилбромида к магнию под эфирным слоем удается повысить выход аллилмагнийгало-генида до 70—82% (46, 120]. [c.409]

Продукт, полученный по второму уравнению, изомеризуется в карбинол (СНз)2С(ОН)—СвН40Н, а продукт, образующийся по третьей реакции, изомеризуется в дифенилолпропан. Однако ни самим Дианиным, ни при последующих исследованиях кетали не были обнаружены. Кроме того, механизм, предложенный Дианиным, не согласуется с тем, что реакция замещения в фенолах протекает путем прямого замещения атомов водорода в бензольном кольце . Тем не менее Дианин, проводя синтез дифенилолпропана при соотношении фенола к ацетону 1 1, выделил промежуточное соединение, которое при добавлении избытка фенола в присутствии дымящей соляной кислоты давало дифенилолпропан. Структура этого соединения Дианиным не была установлена, но его наличие говорит в пользу двухступенчатого механизма образования дифенилолпропана, хотя и не через кетали. [c.80]

В качестве модификаторов, способствующих беспорядочному распределению мономерных звеньев, запатентованы простые эфиры, тиоэфиры, третичные амины [14], фосфиты, тиофосфиты, амидо-фосфиты [15], гексаметилфосфортриамид [16], замещенные пири-дины [17], винилзамещенные гетероциклические азотсодержащие соединения [18], 1,2-диалкилгидроксибензолы [19], производные триазина [20], ортоэфиры [21], соединения с несколькими атомами кислорода или азота [22], полиалкиленглйколи [23], поверхностноактивные вещества [24] и вещества, содержащие гидрофильные группы [25], Наибольший интерес для промышленной реализации представляют соединения других щелочных металлов, в частности калия, особенно их диалкилалюминийоксипроизводные [26]. В последние годы появился ряд работ и патентов по синтезу статистических сополимеров диеновых и винилароматических мономеров в присутствии органических соединений щелочноземельных металлов [27]. [c.272]

Однако Симхен и Коблер [67] считают, что при синтезе чувствительных к гидролизу соединений лучше использовать предварительно полученный и выделенный цианид четвертичного аммония в апротонных растворителях, таких, как ДМСО, ацетонитрил или метиленхлорид [67]. Описано также применение анионообменных смол в N-форме [1507]. В обычном МФК-процессе вместо краун-эфира можно использовать более дешевый катализатор — эфир полиэтиленгликоля 8, хотя он и несколько менее активен [47, 61]. В более поздних работах рекомендуют применять трехфазный катализ [62, 64, 68, 775, 860]. Как уже указывалось в разд. 3.1.4, эта техника в принципе очень привлекательна. Так, выдан патент на получение адипопитрила из 1,4-дихлорбутана с использованием в качестве катализатора ионообменной смолы амберлит IRA-400 [69]. Однако недавно было показано, что каталитическая активность трехфазного катализатора на основе полистирола с поперечными связями зависит от числа имеющихся групп R4N+. Высокая степень замещения в кольцах, как это характерно для продажных ионообменных смол, снижает возможность их использования в МФК-реакциях [64]. [c.120]

МОЖНО провести восстановление диазогруппы, т. е. формально замещение на водород (0,5—4 ч, 40 °С [93]). По другой методике диазосоединение перемешивают с гипофосфорной кислотой в хлороформе в присутствии небольшого количества оксида меди и (если необходимо) 18-крауна-б [94]. На основе получения краун-катионных комплексов и последующем генерировании арилраднкалов были разработаны идущие с высокими выходами методы синтеза арилбромидов и арилиодидов [855]. Галоге-нирование проводится в хлороформе с использованием стабильных и безопасных тетрафенилборатов арилдиазония в присутствии каталитического количества 18-крауна-б и либо небольшого избытка бромтрихлорметана для получения бромидов, либо иодметана или молекулярного иода для получения иодидов. В ходе реакции образуется некоторое количество продуктов восстановления и хлорирования (О—8%). Если растворителем является бромхлорметан, то в качестве побочного продукта образуется гексахлорэтан. [c.282]

При применении избытка реакционноспособного алкилирующего агента 0-алкилирование 2 -гидрокснхалконов проходит с превосходными выходами [875]. В качестве побочной реакции происходит замыкание кольца с образованием флавононов (схема 3.42). Синтез замещенных 3,3-дигидро-2Н-1,4-бензокса-зинов был осуществлен под действием системы твердый гидроксид натрия/аликват 336 в растворе ацетонитрила или дихлорметана [1241] [c.154]

Для синтеза 3-алкил-, 3,3-диалкил- или нитрофенилсоедине-ний из N-замещенных оксиндолов были использованы ТЭБА и ДМСО в качестве сокатализатора [339, 1074]. Алкилирование в условиях МФК комплекса гетероарил-уксусный эфир является одной из стадий нового элегантного метода синтеза алкалоидов [1076]. [c.189]

В трехстадийном синтезе 1,4-дикетонов промежуточно образующиеся р-кетосульфоны алкилировали замещенными фена-цилбромидами, как это показано на нижеследующей схеме [342] [c.190]

В последнее время для получения фреонов разработан и внедрен в промышленность газофазный синтез из СС1.1 и НР в псевдоожиженном слое гетерогенного катализатора на основе сурьмы при 400°С. Подобно совмещенным процессам хлорирования, предложено совмещать хлорированпе углеводорода (СН4, СгНй) с замещением хлора при помощи НР. Реакцию проводят, регулируя температуру за счет рециркуляции непревращенных и недостаточ-н( профторированных хлорпроизводных. [c.166]

Обращение стереоселективности наблюдается также в реакции циклизации Т, которую проводят при —40 °С в хлорбензоле с использованием каталитических количеств грет-бутоксида калия в присутствии 18-крауна-б или без него [423]. В первом случае соотношение L1/V равно 62 38, во втором — 38 62. На последней строчке схемы 3.104 показан новый синтез [1504] замещенных пиридонов, осуществленный путем экзотермической реакции (конц. NaOH, ТЭБА, выход 85 /о), которая включает присоединение по Михаэлю и присоединение к нитрильной группе. [c.225]

Для синтеза такого ингибитора обычно используют замещенный диамин RHN—(СНг)з—NHa (где R = углеводородный остаток жирных кислот i6— ie) и раствор сульфокислот в минеральном масле [пат. США 2718503]. Аналогичным противокоррозионным действием обладают смещанные соли, получаемые взаимодействием ароматических сульфокислот и дикарбоновых кислот с (Ы-амидоалкил)алкилендиаминами [пат. США 3234270]. Типичный представитель присадок такого типа получают, используя ди- [c.273]

Зажным обстоятельством является выбор температуры и соотношения реагентов. При получении аллил- и металлилхлорида целевыми являются продукты введения одного атома хлора, поэтому процесс ведут при избытке соответствующих углеводородов, но при не слишком большом, так как дихлориды тоже находят применение. Если мольное отношение углеводородов к хлору составляет 5 1 при синтезе хлористого аллила и 2 1 при получении металлилхлорида, выход этих хлорпроизводных доходит до 80%, при 1ем избыток углеводорода отделяют и возвращают на реакцию. Пр производстве хлористого аллила выбор температуры обусловлен высокой селективностью замещения по сравнению с присоединением (см. рнс. 33, стр. 102), я реакцию проводят прн 500—520 °С. В случае металлилхлорида, когда присоединение незначительно, процесс осуществляют прн 150—200°С. Наконец, синтез дихлорбу-ТИЛ1Ш0В ведут при 300°С и избытке бутадиена. [c.120]

Аллиловый спирт (жидкость т. кип. 96,2 °С) применяют для произво гства аллиловых эфиров фталевой, фосфорной и других кислот (эти эфиры являются мономерами) он служит промежуточным веществом в одном из способов синтеза глицерина. Кроме щелочного гидролиза хлористого аллила можно получать аллиловый спирт гидролизом водой в присутствии катализатора (хлорид одновалентной меди в солянокислой среде). Метод пригоден только для реакционноспособных хлорпроизводных аллильного типа, когда для замещения достаточно активирования молекулы за счет образования комплекса с СигСЬ [c.179]

Реакции PS I3 со спиртами и фенолами применяют исключительно для синтеза пестицидов. Первый атом хлора замещается при действии спиртов при 20—30 °С, для замещения второго атома требуется спиртовой раствор щелочи, для третьего — взаимодействие с алкоголятом или фенолятом. При синтезе большинства пестицидов этого ряда первым этапом является получение диалкилхлортиофосфатов с одинаковыми или разными алкильными группами (обычно с метильной и этильной) [c.220]

Гидролиз нитрилов является одним из распространенных методов синтеза карбоновых кислот. Это объясняется доступностью многих нитрилов, получаемых замещением хлора на циаиогруп-пу, окислительным аммонолизом, циангидринированием карбонильных соединений и т. д. [c.226]

В промышленности производят такл<е ряд моноизоцианатов (фенил-, хлорфеиил-, метилизоциаиаты), используемых при синтезе карбаматов и замещенных карбамидов. [c.231]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология