Ниобий комплексы

Для получения катализаторов ионно-координационной полимеризации используют такие переходные металлы, как титан, ванадий, хром, марганец, железо, кобальт, никель, цирконий, ниобий, молибден, палладий, индий, олово, вольфрам. Для образования комплексов в основном с галогенидами этих металлов используют алкилпроизводные алюминия, цинка, магния, лития, бериллия. На этих катализаторах удалось осуществить промышленный синтез полипропилена, тогда как другие каталитические системы оказались неэффективными. Такие катализаторы широко используются для получения других полимеров (например, полиэтилена) строго стереорегулярной структуры, особенно цис-1,4-полибутадиена и цис-1,4-полиизопрена — синтетических каучуков высокого качества, полноценно заменяющих натуральный каучук, [c.48]

В разделе 3.1 указывалось, что начальной стадией катализа на катализаторах Циглера — Натта является образование л-аллиль-ного комплекса мономера с атомом переходного металла. Такие комплексы могут быть получены непосредственно в качестве активных катализаторов, если воспользоваться высокой реакционной способностью аллильных производных по отношению к некоторым соединениям переходных металлов (никель, хром, кобальт, железо, титан, ванадий, молибден, вольфрам, ниобий и др.). [c.54]

Такие же явления происходят в случае применения ряда комплексообразователей для удержания в растворе некоторых катионов. В качестве комплексообразователей часто применяют, например, винную кислоту СООН—СНОН—СНОН—СООН. Прочность виннокислых комплексов также зависит от pH раствора. При понижении кислотности катион более прочно связывается с анионом винной кислоты. Поэтому некоторые ионы, например тантала и ниобия, осаждаются оксихинолином в присутствии виннокислых солей только при подкислении растворов. Наконец, многие органические реактивы в сильнощелочной среде могут довольно быстро окисляться кислородом воздуха при этом образуются новые соединения, и условия осаждения нарушаются. [c.105]

Галогенидные и роданидные комплексы. Колориметрическое определение висмута основано на переведении иона висмута в комплексную висмут-йодистоводородную кислоту, окрашенную в желтый цвет. Аналогичное соединение образует сурьма. Известны также окрашенные галогенидные комплексы других металлов (железа, меди, кобальта и т. д.). Очень хорошо известны и часто применяются в колориметрии роданидные комплексы. Роданид-ионы образуют в кислой среде окрашенные комплексы с ионами железа (И1), кобальта (И), молибдена (V), вольфрама (V), ниобия (V), висмута (И1) и др. Все эти комплексы характеризуются достаточно интенсивной окраской. [c.213]

К4У (СМ)6. Выделен комплекс V (II) аналог соли Мора (НН4)2[У (804)2]. Описаны многоядерные производные тантала и ниобия. [c.207]

Из комплексов с неорганическими лигандами большое значение имеют гетерополикислоты, которые широко применяют для определения фосфора, кремния, мышьяка, ниобия и других ионов. Глубокие исследования этих комплексов проведены академиками [c.237]

Тантал с пирогаллолом образуют комплекс в среде 4 и. раствора НС1 и 0,0175 М оксалата. Молярный коэффициент поглощения комплекса е в этих условиях составляет 4775. Оптическая плотность растворов пропорциональна концентрациям тантала до 40 мкг мл. Определению мешают молибден (VI), вольфрам (VI), уран (VI), олово (IV). Влияние ниобия, титана, циркония, хрома, ванадия (V), висмута, меди не. существенно, и его можно учесть введением их в холостой раствор. Определению тантала мешает фторид, платина, поэтому сплавление анализируемых проб нельзя проводить в платиновой посуде. [c.386]

Строение иона [ЭР ] - для ниобия и тантала однотипно [ (ЭР) = 1,96 А] и отвечает показанному на рис. IX-67. Для обоих элементов известны также комплексы [c.486]

Пероксидные комплексы. Пероксид водорода образует комплексы с титаном, ванадием, церием, ниобием, танталом и др. Чаще всего пероксидные комплексы применяют для фотометрического определения титана, ванадия, ниобия и тантала. [c.268]

Вьшолнен комплекс исследований по применению высоких давлений (до 8 гПа) для получения однородных ниобата магния и PMN. Показано, что обработка маловодных гидроксидов ниобия и тантала при высоких давлениях и температуре до 900°С приводит к образованию новых фаз в системах М-О (М = Nb, Та).С привлечением этих результатов предложены уточненные варианты Р-Т проекций соответствующих диаграмм состояния. [c.105]

Ниобий определяют в виде комплекса с арсеназо в солянокислой среде при pH 3 фиолетового цвета или в виде роданидного комплекса в сильно-кислой среде желтого цвета. [c.264]

Определение величины заряда комплексов методом ионного обмена показало, что титан образует комплекс 1Т10 (H202)1 , а ниобий — комплекс [КЬОг (НзОа)]" . Первый из них, вследствие более высокого заряда, поглощается катионитами лучше второго. [c.212]

Осаждение тан н ином. Тантал из слабокислых растворов осаждается таннином легче, чем ниобий. Комплекс тантала с таннином (светло-желтого цвета) осаждается первым, осадок титанового комплекса (красного цвета) — вторым и комплекс ниобия с таннином (ярко-красного цвета) —третьим. Танниновый метод применяют для разделения тантала и ниобия. В ходе анализа раствора, содержащих эти элементы, ниобий, частично соосадив-шийся с танталом, определяют колориметрическим методом и вносят поправку в результаты определения тантала. Танниновый метод применяют также и для осаждения и определения суммарного количества тантала и ниобия. В слабокислой оксалатной среде в присутствии комплексона III ниобий и тантал количественно осаждают таннином и отделяют от многих сопутствующих элементов. [c.155]

Трифенилфосфиноксид и гексаметилфосфорамид образуют с пентахлоридом ниобия комплексы состава 1 1. Эти комплексы кристаллизуются из раствора эквимолярных количеств пентахлорида и лиганда в безводной смеси метилцианида и метиленхлорида. Подобные соединения образует пентахлорид тантала с трифенилфосфин-оксидом и дифенилбензилфосфиноксидом [112]. В ИК-спектрах обоих комплексов частоты валентных колебаний Р—О сильно сдвинуты в длинноволновую область в результате большого сродства металла к кислороду. В отсутствие растворителя и при избытке трифенил-фосфиноксида связь Р—О разрывается и атом кислорода замещается двумя атомами хлора, принадлежащими пентахлориду [113]. [c.85]

Общим свойством всех реагентов является широкий интервал кислотности, в котором происходит реакция комплексообразования с ниобием. Окраска растворов реагентов вплоть до 6—7N НС1 мало изменяется с увеличением кислотности (рис. 5). Более сильная зависимость окраски от концентрации НС1 характерна для растворов реагентов, производных пикраминовой кислоты. Из рис. 5 видно что оптическая плотность растворов комплексов мало зависит от кислотности среды. Данные табл. 1 по оптимальной кислотности определения ниобия соответствуют в большинстве случаев середине плато на кривой ) — N НС1. В 2,5—ЗА НС1 ниобий может быть определен с реагентами № 2, 3, 8. Реагент пикрамин С (№ 21) образует с ниобием комплексы, труднорастворимые в солянокислой среде. Определение выполняют в азотнокислых растворах, вплоть до 6А HNO3, где растворимость комплексов выше. [c.168]

Для ванадия (V) известны лишь оксид V2O5 и фторид VFg, тогда как для ниобия (V) и тантала (V) известны и все дру гие галиды SHalg. Для Э (V), кроме того, характерны оксогалиды типа Э0На1з. Все указанные соединения типично кислотные. Некоторые отвечающие им анионные комплексы приведены ниже [c.544]

Помимо rt-аллилникельгалогенидов в качестве катализаторов полимеризации 1,3-диеновых углеводородов могут быть использованы я-аллильные комплексы и других переходных металлов. Чистые я-аллильные комплексы родия образуют гране-1,4-полибутадиен, а комплексы ниобия, титана и хрома — полибутадиен с высоким содержанием 1,2-звеньев [32, 49, 50]. Бис(я-аллил)ко-бальтгалогениды и трис(я-аллил)урангалогениды дают цис-, 4-полибутадиены [49, 51]. Бис(я-аллил)никель в присутствии бис(я-аллилникельхлорида) превращает бутадиен в циклические олигомеры с молекулярной массой 500—600 [52]. [c.104]

Как видно из приведенных выше экспериментальных данных, путем подбора соответствующих катализаторов можно синтезировать полидиены с любой микроструктурой. В первую очередь, микроструктура полимеров определяется природой переходного металла катализатора. Как правило, соединения металлов VIII группы (кобальта, никеля, родия, железа), а также титана и ванадия являются более подходящими для синтеза 1,4-полибутадиенов комплексы металлов V и VI групп (хрома, молибдена, вольфрама, ниобия) и палладия дают полимеры с боковыми винильными звеньями. В то же время стереоселективность катализаторов может быть существенно изменена путем введения в состав каталитических комплексов различных лигандов. [c.105]

Катализаторами реакции являются соли и различные комплексы (ацетплацетонаты, карбонилы) молибдена, вольфрама, ванадия, титана, ниобия и других переходных металлов, растворимых в ре- 1к ионной массе. Скорость и селективность реакции сильно зависят от природы металла и формы, в которой он применяется. Ниже это проиллюстрировано на примере реакции гидропероксида тплбензола с пропиленом при катализе нафтеиатами металлов [c.440]

Определение величины заряда ионов. Для выяснения химизма образования многих соединений, в том числе комплексных, в водных растворах часто необходимо определить величину заряда продукта реакции. Например, известно, что ионы Т1 (IV) и Nb (V) образуют в кислых растворах пероксидные комплексы с соотношением М Н2О2 =1 1. Комплекс ниобия поглощается, катионитами значительно слабее комплекса титана на этом основании разработан метод разделения этих элементов. Пероксидным комплексам титана и ниобия с соотношением компонентов 1 1 можно приписать различные формулы [Т10 (Н02)1+, [ТЮ (НА) , (Н02)1 +, [Т1 (НА)] +. [Nb02 (НЛ)]+, [НЬО (НОа)]"+. [МЬО (НА)] и т. д. [c.212]

INbF ] . поэтому может быть легко очищена перекристаллизацией (из растворов, во избежание гидролиза подкисленных HF). Этим обычно и пользуются для очистки тантала от примесей, в частности для отделения его от ниобия, который в отсутствие большого избытка НР образует довольно хорошо растворимый оксофторидный комплекс K2[NbOp6]. [c.486]

Применение разнолигандных комплексов во многих случаях приводит к повышению селективности, контрастности реакций, улучшению экстракционных и других свойств. Приведем несколько примеров. Определение малых количеств тантала в присутствии больших количеств ниобия — очень трудная задача. Однако эта задача была успешно решена с применением экстракционно-фотометрического метода определения тантала в виде ионных ассоцнатов гекса фторид ноге комплекса тантала с основными красителями. Аналогичную трудность испытывали аналитики при определении малых количеств рения в присутствии больших количеств молибдена. Только применение экстракции с трифенилметановыми красителями дало возможность определять очень малые количества рения в молибдене или молибденовых рудах с довольно низким пределом обнаружения. Это же относится к определению осмия в присутствии других платиновых металлов, определению бора и других элементов. Введение второго реагента часто приводит к улучшению экстракционных свойств комплексов и снижению предела обнаружения. Так, дитизонат никеля очень плохо экстрагируется неводными растворителями. Для полной его экстракции тетрахлоридом углерода требуется примерно 24 ч. Если же ввести третий компонент — 1,10-фенантролин или 2,2 -дипиридил, то комплекс экстрагируется очень быстро, а предел обнаружения никеля снижается в пять раз. [c.299]

Для ванадия (У) известны лишь оксид У2О5 и фторид Ур5, тогда как для ниобия (У) и тантала (У) известны и все другие галогениды ЭНаЦ. Для Э(У), кроме того, характерны оксогалогениды типа Э0На1з. Все указанные соединения типично кислотные. Некоторые отвечающие им анионные комплексы приведены ниже [c.593]

Аналогично комплексу титана(IV) этилендиаминтетраацетаты ниобия (V) и тантала (V) образуют имеющие характерную желтую окраску смешанно лигандные комплексонаты с пероксидом водорода [76] При этом молекулы Н2О2 занимают свободные от донорных атомов ЭДТА места в координационной сфере катиона, стабилизируя комплексонат по отношению к гидролизу [c.151]

Конкуренция поликомплексона и мономерного комплексона в растворе при взаимодействии с катионами создает дополни-тельные возможности варьирования условий сорбции катиона ионитом. На этом принципе основано разделение титана, ниобия и тантала в виде их смешанных пероксокомплексов с мономерными комплексонами (этилендиаминтетрауксусной или циклогександиаминтетрауксусной кислотой) Изменение значения pH дифференцировано влияет на стабильность смешанных комплексов в растворе, что приводит к изменению сорбции катионов на ионите и открывает новые возможности их разделения [581, 582. [c.307]

Гетероциклические азотосодержащие азосоединения (1982) -- [ c.126 ]

Современная химия координационных соединений (1963) -- [ c.395 ]

Современная неорганическая химия Часть 3 (1969) -- [ c.3 , c.347 , c.354 ]

Общая и неорганическая химия (1981) -- [ c.524 ]

Неорганическая химия (1987) -- [ c.329 ]

Гетероциклические азотосодержащие азосоединения (1982) -- [ c.126 ]

Валентность и строение молекул (1979) -- [ c.226 , c.251 , c.270 , c.281 ]

Неорганическая химия (1994) -- [ c.362 , c.441 ]

Основы общей химии Том 2 Издание 3 (1973) -- [ c.480 , c.486 , c.487 , c.528 , c.556 ]

Основы общей химии Том 3 (1970) -- [ c.220 ]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология