Приборы разложения борофторидов диазония

Рис. 15. Прибор для разложения ароматических борофторидов диазония при реакции Шимана

Хорошо суспендированный солянокислый п-хлоранилин, полученный при растворении амина (25,0 г 0,2 моль) в смеси 62 мл горячей концентрированной соляной кислоты и 60 мл воды, диазотируют при 0° С, медленно приливая 50%-ный раствор нитрита натрия (15,2 г 0,22 моль). Затем в прозрачный раствор диазония выливают раствор борофторида натрия в воде (40% 44 г соли 0,4 моль), в результате выпадает бесцветный осадок борофторида п-хлорбензолдиазония (35 г 79,2% температура разложения 126°С). Соль отфильтровывают, один раз промывают разбавленным раствором борофторида натрия, холодным этанолом, эфиром и затем высушивают током теплого воздуха. Термическое разложение соли проводят в приборе, описанном на стр. 341. В этом случае пиролиз протекает [c.363]

Хорошо измельченный га-нитроанилии (42 г 0,30 моль) растворяют при кипячении в смеси концентрированной соляной кислоты (116 мл) и воды (120 мл). Раствор при перемешивании быстро охлаждают смесью льда и соли, причем выпадает мелкий осадок гидрохлорида. При охлаждении до —10° С и перемешивании в полученную суспензию сразу выливают 20%-ный раствор нитрита натрия (21 г 0,30 люль). Через 5 мин реакционную смесь проверяют иодкрахмальной бумажкой и, в зависимости от результата, прибавляют еще немного нитрита натрия или разлагают избыток азотистой кислоты, добавляя сухую мочевину. Раствор диазония быстро отфильтровывают от твердых загрязнений и к фильтрату при перемешивании прибавляют 40%-ный водный раствор борофторида натрия (48 г 0,44моль). Борофторид л-нитробензолдиазония выделяют и очищают обычным способом (примеры 1 и 2). Выход 63 г (86%), температура разложения 154—156° С. Полученный борофторид хорошо разбавляют песком (по крайней мере, втрое) и разлагают в приборе по способу, описанному Иа стр. 340. Пиролиз завершается нагреванием в течение 1 ч при 70—190° С на воздушной бане. Смолообразную реакционную массу подвергают перегонке с паром, полученный сырой продукт обрабатывают, как указано в примере 1. л-Фторнитробензол после фракционирования представляет собой желтоватое масло (температура кипения 93— 95°С/15 мм температура плавления 26°С). Выход 36,6 г (51%). [c.366]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология