Борофториды получение

Ниже описан способ получения борофторида лития реактивной чистоты, разработанный нами. [c.31]

В параллельных опытах 100 мл 47-процентной плавиковой кислоты обрабатывали 36,3 г чистой борной кислоты, как описано выше. Полученный раствор нейтрализовали 5 н. раствором едкого кали. После промывания и высушивания было получено 63,5 и 69 г борофторида калия, что соответствует выходу в 86 и 93%. [c.29]

Неразветвленные полимеры можно получить при полимеризации этиленимина, замещенного при азоте. Так, описано [18] получение линейного ПЭИ (вплоть до мол. веса, равного 2000) полимеризацией М-бензолсульфо-этиленимина (нагреванием или в присутствии следов борофторида) и омылением полученного продукта. [c.179]

Получение борофторидов арилдиазония. .................336 [c.335]

В это же время было высказано предположение что при этой реакции, которую теперь обычно называют реакцией Шимана, диазотирующаяся аминогруппа может замещаться фтором. Последующие работы Шимана и его школы, опубликованные в виде итоговой статьи подтвердили это и установили, что фторирование по Шиману — удобный метод последовательного и регулируемого введения фтора в ароматические и гетероароматические структуры. Этот метод отличается высоким выходом, простотой аппаратуры и процесса и дешевизной материалов. Реакцию, применение которой, конечно, ограничено обязательным наличием диазотирующихся аминогрупп, обычно ведут в две стадии 1) получение сухого борофторида арилдиазония и 2) его термическое разложение. [c.336]

ТЕХНИКА ЭКСПЕРИМЕНТА Получение борофторидов арилдиазония [c.336]

Совсем недавно группа советских ученых 126 показала, что разложение борофторидов арилдиазония в растворителе без катализатора носит ионный характер. Это заключение сделано на следующем основании арильная частица освобождается в процессе разложения борофторида арилдиазония и должна вступать с растворителем в реакцию либо замещения, либо присоединения, а выводы о способе разложения делаются на основании анализа полученных продуктов. Например, при разложении 26 борофторида бензолдиазония в горячем нитробензоле образуется ж-нитродифенил, единственный важный продукт побочной реакции замещения, разумеется, наряду с продуктом основной реакции — фтор бензолом. Это — несомненное доказательство присутствия промежуточного фенильного катиона С(.Н5, который, являясь электрофильным реагентом, присоединяется в мета-положение молекулы растворителя [c.359]

Интересно, что при нагревании образца чистого сухого борофторида бензолдиазония выше 60° С был получен спектр ЭПР, характерный для свободных радикалов [c.362]

К полученному раствору соли диазония по каплям приливают охлажденный до температуры О раствор НВр4 и смесь оставляют на 3 часа при температуре —10 ,. Затем выделившийся коричневый осадок отсасывают на воронке Бюхнера, тщательно промывают этиловым спиртом и трижды промывают эфиром. После сушки в вакуумэксикаторе над концентрированной серной кислотой получают 63,3 г борофторида о-метоксифенил-диазония (67,4% от теоретического). [c.469]

Охлажденный до 0° раствор борофтористоводородной кислоты довольно быстро, при работающей мешалке, приливают к полученному тетразо-раствору, причем температуру поддерживают ниже 10°. При этом образуется густая паста борофторида 4,4 -ди-фенилен- цс-диазония. Массу перемешивают при 10° еще 20— 30 минут. Затем кристаллы отфильтровывают через воронку Бюхнера диаметром 19 см и на воронке последовательно промывают 200 мл холодной воды, 200 мл холодного технического метилового спирта и 200 мл продажного эфира. В промежутках между этими промывками массу как можно лучше отжимают. После сушки в вакуум-эксикаторе над серной кислотой (уд. веса 1,84) выход сухого продукта составляет. 393—400 г (68—69% теоретич.). Продукт разлагается при 135—137°. [c.245]

Описанный выше метод получения фторбензола в основном разработали Больци Шиманн . Рекомендуется осаждать борофторид фенилдиазония из раствора, в котором суммарная концентрация водородного иона не превышает 2 г на литр Борофторид диазония был получен также из солянокислого анилина и нитрозилборофторида ., [c.540]

Модификации метода 1) получение арилированных производных Sn, Pb или Tl разложением борофторидов диазония металлами-восстановителями 2) разложение арилазо-карбоновых к-т в присут. галогенидов Hg, Sb или As по схеме [c.220]

Полученный сольват борофторида лития загружают в фарфоровые чаши, закрытые стеклянными колпаками (во из-бежвние разбрызгивания), и помещают в вакуум-сушильный шкаф, где проводят десольватацию и сушку препарата при температуре 80—9075—20 мм. [c.32]

Соли борофтористоводородной кислоты почти всегда загрязнены фторидами, что объясняется двумя причинами. Во-первых, реакция получения борофторида обратима, во-вторых, соли борофтористоводородной кислоты кристаллизуются обычно в виде гидратов, кристаллизационная вода которых вызывает заметный гидролиз солей. Сушка при высоких температурах заметно увеличивает скорость гидролиза. [c.28]

Борофторид феррициния был получен при нропускании трехфтористого бора в бензольный раствор ферроцена и хинона [c.82]

Полученне борофторида феррнцнния. В раствор 5,58 г ферроцена и 1,62 г хинона в бензоле пропускался трехфтористый бор, полученный нагреванием смеси 9,6 г КВГ4, 0,9 г В2О3 и 12 мл 6%-ного олеума. Выпавший осадок был отфильтрован, несколько раз промыт бензолом и пере- [c.84]

Реакция Барта. Наиболее удобный метод получения ароматических арсоновых кислот состоит в обработке диазониевых солей арсенитом натрия (ОР, 2, 449). Методика, предложенная впервые Бартом, была затем усовершенствована, и в нее были внесены различные видоизменения. Примером одного из наиболее удачных видоизменений может служить синтез п-нитрофениларсоновой кислоты. Натриевая соль этой кислоты образуется при продолжительном взаимодействии борофторида п-нитрофенилдиазония с метаарсенитом натрия в присутствии едкого натра и хлористой меди (СОП, 4, 378). [c.326]

Хлористый бор в больших количествах удобнее всего получать хлорированием смеси борного ангидрида (или буры) с углеродом [1]. Меньшие количества хлористого бора получают 1) хлорированием аморфного бора [2] или боридов металлов [3] и 2) при реакции между борным ангидридом и пятихлористым фосфором в запаянной трубке [4]. Более удобный лабораторный метод получения хлористого бора основан на реакции фтористого бора с хлористым алюминием [5]. Для получения бромистого бора соответственно применяют бромистый алюм иний. Эта реакция рекомендуется, как наиболее простая и надежная по сравнению со всеми другими методами. Вместо фторида бора в каждом из этих синтезов может применяться борофторид калия [6, 7]. [c.30]

Замена диазогруппы иодом чаще всего выполняется введением в раствор диазосоединения растворимой соли иодистоводородной кислоты (KJ) замещение фтором — через предварительное получение борофторидов диазония, например добавлением к диазосоединению борофтористоводородной соли (NaBp4) и нагреванием полученного борофторида диазония до высокой температуры [c.496]

Флетчер и Намкунг предложили важное усовершенствование метода для получения тех борофторидов арилдиазония, ко- [c.338]

Было найдено, что при получении 3-фтор- и 4-фторфлуорено-нов применение толуола наиболее удобно и дает лучшие выходы При синтезе некоторых фторированных гетероциклических соединений необходимо разложение в растворителе, так как исходные борофториды диазония нельзя получить в свободном состоянии, Роу с сотрудниками описали несколько таких соединений борофториды 2- и 3-пиридиндиазония 2-хинолин-диазония и 3- и 4-изохинолиндиазония. Разложение всех этих борофторидов лучше всего проводить в той же среде, в которой они получены. [c.343]

На использование безводного фтористого водорода в качестве прекрасного растворителя для процесса разложения выдан патент . Авторы сообщают, что при разложении борофторида нитробензолдиазония, отличавшегося заведомо низкой степенью конверсии, продукт был получен с высоким выходом. Реакцию проводят в автоклаве при довольно высокой температуре (около 100°С), чтобы сократить время реакции, и в присутствии большого избытка безводного фтористого водорода. Азот стравливают с такой скоростью, которая дает возможность поддерживать нужную температуру и давление, и реакция завершается через 2 ч. Выход п-фторнитробензола 81%, тогда как при соответствующем методе сухого разложения он достигает лишь 40—58% К сожалению, в патенте указан толькоодин пример. Было бы интересно испытать этот способ для получения р-фторнитробен30Л08. [c.343]

Бергманн с сотрудниками недавно предложили новый метод получения фторированных ароматических соединений суспензию борофторида арилдиазония в растворе водного или сухого ацетона разлагают при повышенной или комнатной температуре путем прибавления порошкообразной меди или полухло-ристой меди. Несомненное преимущество этого метода состоит в возможности проведения реакции с большими количествами борофторидов диазония. К сожалению, область применения этого метода не так широка, как могло показаться сначала с его помощью можно получать только те фторированные ароматические соединения, которые не содержат высокополярных групп, например гидроксильной, карбоксильной или нитрогруппы. Попытки ввести фтор в диазотируемые ароматические нитроамины при разложении в присутствии полухлористой меди приводили к дезаминированию, а в некоторых случаях к замещению хлором фтора (табл. 2). [c.344]

Если соблюдать правильные условия диазотирования, а исходный амин —чистый, то реакция протекает без препаративных трудностей, и выход борофторидов арилдиазония, как правило, высокий. Правда, присутствие некоторых групп в цикле может влиять на выход из-за увеличения растворимости в воде. Эту трудность иногда можно устранить, если готовить соли менее растворимых комплексных фторокислот, как будет описано в следующем разделе. Наличие гидроксильных и карбонильных групп сильно затрудняет реакцию Шимана, препятствуя осаждению борофторида. Чтобы устранить влияние карбоксильной группы на растворимость, /г-фторбензойную кислоту, например, получают из этил-п-аминобензоата Однако можно получить достаточно большой выход кислоты (40%) из самой л-амино-бензойной кислоты , если работать с минимальным объемом маточного раствора и промывать борофторид диазония эфиром. Те же трудности наблюдаются и при получении 5-фторникоти-новой кислоты избежать их можно, применяя менее растворимый кремнефторид диазония . [c.347]

Льюиса, чем BF3, уменьшается возможность побочных реакций. Действительно, во многих случаях фторфосфатный метод превосходит метод Шимана, особенно при получении фторбензой-ной кислоты и tt-фторфенола, борофториды которых очень хорошо растворимы в воде. В табл. 5 приведены наиболее удобные для сравнения случаи. Разложение гексафторфосфатов проводится в растворителях типа минерального масла или ксилола. [c.357]

Хорошо суспендированный солянокислый п-хлоранилин, полученный при растворении амина (25,0 г 0,2 моль) в смеси 62 мл горячей концентрированной соляной кислоты и 60 мл воды, диазотируют при 0° С, медленно приливая 50%-ный раствор нитрита натрия (15,2 г 0,22 моль). Затем в прозрачный раствор диазония выливают раствор борофторида натрия в воде (40% 44 г соли 0,4 моль), в результате выпадает бесцветный осадок борофторида п-хлорбензолдиазония (35 г 79,2% температура разложения 126°С). Соль отфильтровывают, один раз промывают разбавленным раствором борофторида натрия, холодным этанолом, эфиром и затем высушивают током теплого воздуха. Термическое разложение соли проводят в приборе, описанном на стр. 341. В этом случае пиролиз протекает [c.363]

Хорошо измельченный га-нитроанилии (42 г 0,30 моль) растворяют при кипячении в смеси концентрированной соляной кислоты (116 мл) и воды (120 мл). Раствор при перемешивании быстро охлаждают смесью льда и соли, причем выпадает мелкий осадок гидрохлорида. При охлаждении до —10° С и перемешивании в полученную суспензию сразу выливают 20%-ный раствор нитрита натрия (21 г 0,30 люль). Через 5 мин реакционную смесь проверяют иодкрахмальной бумажкой и, в зависимости от результата, прибавляют еще немного нитрита натрия или разлагают избыток азотистой кислоты, добавляя сухую мочевину. Раствор диазония быстро отфильтровывают от твердых загрязнений и к фильтрату при перемешивании прибавляют 40%-ный водный раствор борофторида натрия (48 г 0,44моль). Борофторид л-нитробензолдиазония выделяют и очищают обычным способом (примеры 1 и 2). Выход 63 г (86%), температура разложения 154—156° С. Полученный борофторид хорошо разбавляют песком (по крайней мере, втрое) и разлагают в приборе по способу, описанному Иа стр. 340. Пиролиз завершается нагреванием в течение 1 ч при 70—190° С на воздушной бане. Смолообразную реакционную массу подвергают перегонке с паром, полученный сырой продукт обрабатывают, как указано в примере 1. л-Фторнитробензол после фракционирования представляет собой желтоватое масло (температура кипения 93— 95°С/15 мм температура плавления 26°С). Выход 36,6 г (51%). [c.366]

Раствор 3-аминохинолина (30 г) в 40%-ной борофтористоводородной кислоте (100 мл) подвергают диазотированию при 0°С, прибавляя нитрит натрия (15 г в 20 жл воды). Осадок борофторида диазония собирают на фильтре, промывают холодной борофтористоводородной кислотой (40 жл), этанолом (75 жл) и эфиром (4 порции по 100 жл). После высушивания получают 55 г (80%) борофторида диазония с температурой разложения 95° С. Суспензию соли (42 г) в сухом толуоле (150 жл) нагревают в колбе с, обратным холодильником до завершения разложения. Толуол декантируют, отделяя от твердого осадка, экстрагируют 10%-ной соляной кислотой (две порции по 50 жл), и кислый экстракт присоединяют к твердому остатку в колбе. Из этой смеси отгоняют толуол с водяным паром, затем остаток подщелачивают и продолжают перегонку с паром 3-Фтор-хинолин собирается в приемнике в виде гидрата (30 г). Если необходим безводный продукт, водный дистиллят насыщают хлористым натрием и затем экстрагируют эфиром (две порции по 50 жл). Эфирную вытяжку используют для растворения твердого гидрата полученный раствор высушивают сульфатом магния. После удаления растворителя остаток перегоняют в вакууме, получая 3-фторхинолин с выходом 17 г (91,5% температура кипения 102° С/15 мм). [c.367]

Справочник химика 21

Химия и химическая технология